Потенциал двойного слоя

Приведем уравнение, связывающее потенциал двойного слоя с поверхностной плотностью зарядов а, толщиной слоя 6 и диэлектрической проницаемостью среды е, [c.81]

Если он обращен отрицательной стороной наружу, то работа выхода электронов увеличивается. Если же внешняя часть слоя положительна, то работа выхода уменьшается. При хемосорбции значения КРП находятся в интервале от —1,5 В (для оксида углерода на железе) до +1,6 В (для кислорода на никеле) [210]. Поверхностные пленки ослабляют термоэлектронную эмиссию, повышая работу выхода электронов. Уже одноатомный слой постороннего вещества, нанесенный на поверхность, изменяет потенциал двойного слоя. При этом опреде- [c.185]

Скорость электрофореза зависит от потенциала на границе скольжения, разделяющей две перемещающиеся друг относительно друга части мицеллы. Потенциал двойного слоя, отвечающий границе скольжения, называется электрокинетическим или -потенциалом. [c.99]

Устойчивость коллоидной системы определяется толщиной двойного электрического слоя и величиной дзета-потенциала. Двойной слой сжи- [c.13]

Плоская часть электрического двойного слоя — слой Штерна. Различие в зависимостях потенциала двойного слоя г ) от расстояния до границы раздела фаз, вычисленных на основании модели Гуи — Чепмена и найденных из экспериментальных данных, впервые объяснено Штерном [28] и несколько позднее Грэмом [29, 30]. Авторы работ [28— 30] приняли во внимание, что ионы имеют определенные размеры и поэтому могут приближаться только на конечное расстояние б к поверхности раздела (рис. 5). Следовательно, в уравнение Гуи—Чепмена необходимо подставить вместо гро величину гро- Кроме того, как показано, в уравнении Больцмана следует учесть энергию адсорбции ионов на поверхности. Соответствующие постоянные, входящие в показатели степени основания натуральных логарифмов, имеют большое значение при изучении специфического влияния ионов. [c.20]

В сущности, как это показал Овербек , уравнение (8-2) устанавливает прямую зависимость потенциала двойного слоя от заряда, перенесенного через этот слой следовательно, подразумевается, что электрическая емкость двойного слоя — величина постоянная. Более поздние и точные исследования по адсорбции ионов 13 не дали строгого подтверждения уравнению (8-1) и показали, что емкость двойного слоя не остается постоянной при изменении числа ионов, адсорбированных решеткой (т. е. при изменении потенциала твердого вещества). Интересно также отметить, что небольшие количества ацетона сдвигают точку нулевого заряда иодида серебра в сторону значительно более высоких концентраций иона серебра. По-видимому, это происходит за счет действия ориентированного слоя адсорбированного ацетона, изменяющего потенциал на границе фаз. Следовательно, присутствие органических растворителей может оказывать значительное влияние на коллоидные свойства осадков. [c.170]

На рис. 14 показано изменение потенциала при изменении расстояния от поверхности электрода в двойном электрическом слое. Из рис. 14 видно, что в двойном слое на расстоянии й (в плотной части слоя) потенциал уменьшается линейно (участок АВ). Далее, на участке ВС, отвечающем диффузной части, потенциал двойного слоя падает менее резко. [c.31]

Эффект выпрямления на зависящем от потенциала двойном слое вначале был рассмотрен Баркером 46 и более обстоятельно Делахеем с сотрудниками Плотность тока i = / sin oi [c.405]

Эта теория, не отрицая возможности пленочного торможения анодного процесса при возникновении явления пассивности, утверждает, что основной причиной торможения анодного процесса является более тонкий электрохимический механизм. Предполагается, что адсорбция атомов кислорода (а иногда и других атомов) ведет к такой перестройке скачка электродного потенциала двойного слоя, которая сильно затрудняет протекание анодного процесса растворения металла . [c.16]

Понятно, что выход электронов из металла во внешнее пространство зависит от веществ, осажденных на поверхности раздела, и от характера осаждения. Потенциал двойного слоя будет зависеть от природы химической связи между металлом и осажденными веществами. [c.307]

Так же как в электрохимии нельзя непосредственно измерить потенциал абсолютного растворения, нельзя измерить и потенциал двойного слоя. Можно только измерить разность потенциалов двух двойных слоев слоя исследуемой поверхности и [c.307]

Отсюда потенциал двойного слоя 9, который часто обозначают буквой с и называют С-потенциалом, имеет значение [c.204]

Приведем уравнение, связывающее потенциал двойного слоя с поверхностной плотностью зарядов о, толщиной слоя [c.79]

Подход иона из глубины раствора к наружной границе двойного слоя и далее через размытую часть его (где на ион уже действует потенциал двойного слоя) к поверхности электрода. Здесь ион оказывается в составе плотной части двойного слоя на расстоянии б о от поверхности электрода, т. е. в том месте, где может произойти электрохимическая реакция окисления или восстановления иона. [c.386]

Влияние одноатомных слоёв посторонних атомов, присутствующих на поверхности металла, несомненно, связано с изменением потенциала двойного слоя на поверхности. Если на поверхность металла наносятся положительные ионы того же металла, причём недостаток электронов пополняется через проволоку (что, по существу, не отличается от процесса электроосаждения металла на том же металле), то свободные электроны притекают к вновь образованному поверхностному слою, и потенциал двойного слоя не изменяется в результате образования нового поверхностного слоя. Но, если осаждаемый на поверхности металл имеет меньшее сродство к электронам, чем подлежащий металл, то он стремится отдать свои валентные электроны более глубоким слоям, в результате чего образуется двойной слой, обращённый положительной стороной наружу. Это создаёт разность потенциалов с положительным потенциалом снаружи и, таким образом, понижает работу выхода. [c.407]

Третье слагаемое появляется потому, что поверхностная концентрация разряжающихся частиц не равна их объемной концентрации. Т ким образом перенапряжение является функцией строения двойного электрического слоя и зависит от — потенциала двойного слоя. [c.308]

Переноса катиша через диффузионный слой к наружной лранще двойного слоя и далее через размытую часть его (где на ион уже действует потенциал двойного слоя) к повержности электрода. [c.18]

Учитывая сложное строение двойного электрического слоя, необходимо брать ф = фа— фь где i i — потенциал двойного слоя на расстоянии ионного радиуса от поверхности электрода. Очевидно, что величина этой емкости в первую очередь зависит от толщины двойного слоя, т. е. от того, на какое расстояние сближаются между собой противоположные заряды по обе стороны границы раздела. Поскольку величина d равна эффективному ионному радиусу, то емкость с прежде всего зависит от при1зоды ионов, образующих жидкостную обкладку двойного слоя. [c.236]

Величина Дт)оо из уравнений (2. 582—2. 590) не может устанавливаться мгновенно, так как для этого необходимо, чтобы емкость двойного слоя Сдв, параллельная фарадеевскому импедансу, зарядилась количеством электричества СдвДг]со- Пропускаемый через всю электродную систему чисто синусоидальный переменный ток не может непосредственно изменить среднее во времени значение потенциала двойного слоя. Однако, благодаря асимметрии фарадеевского TOfta, после включения перемен- [c.404]

ИОНОВ И гидроксильных групп ОН в растворе. Добавление нитрата серебра в дисперсную среду положительно заряженных частиц Agi приводит к появлению эквивалентного количества ионов N0 или противо-ионов. Наличие заряженных частиц и противвионов приводит к формированию вблизи поверхности двойного электрического слоя. Его не следует представлять в виде некоторой фиксированной структуры (типа обкладок конденсатора), поскольку он формируется в динамических условиях под воздействием электростатического взаимодействия (притяжения) и диффузии из раствора с постоянной концентрацией ионов. Эти противоположно направленные процессы и приводят к образованию характерного размытого распределения противоионов, показанного на рис. 6.9, а (по направлению от поверхности к раствору плотность зарядов падает). Это распределение по характеру напоминает распределение по высоте плотности в атмосфере в поле силы тяжести. При больших электростатических силах ширина распределения уменьшается Распределение-ионов разного знака в диффузном слое можно количественно выразить с помощью электрического потенциала двойного слоя. Введем координату х, направленную от поверхности сф)ерической частицы (рис. 6.9, ). Примем, что в точке х = >, которая соответствует стандартному значению потёнциала, ц = 0. Обозначим потенциал при л = 0 (т.е. на частице), называемый поверхностным потенциалом, фд. Уравнение Пуассона, связывающее дивергенцию градиента электрического потенциала в данной точке с плотностью заряда в этой же точке, имеет следующий вид [c.213]

Потенциал скорости обтекания тела с вихревой пеленой может быть представлен в виде суммы регулярной во внешности тела гармонической функции и формального потенциала двойного слоя — в виде соответствующего интеграла по поверхности пелены (формальность состоит в незамк-нутости этой поверхности и,возможно, в ее негладкости, проявляющейся в спиралевидно-коническом скручивании края). Строгое исследование задачи подразумевает установление максимально широкого класса поверхностей, для которых интеграл по поверхности вихревой пелены обладает обычными свойствами потенциала двойного слоя, а также возможность определения формы этой поверхности, исходя из полной системы граничных условий задачи обтекания и условия Жуковского-Чаплыгина. Кроме того, по-видимому, должно выполняться дополнительное условие, что при непрерывной деформации тела в бесконечный цилиндр составляющая потенциала скорости, соответствующая вихревой пелене, должна непрерывно преобразовываться в непрерывную ветвь ar tg в, где в — полярный угол. [c.171]

Влияние потенциала двойного слоя. На поверхности частиц или капель дисперсной фазы могут адсорбироваться ионы, которые в свою очередь притягивают противоположно заряженные ионы и т. д. Этот эффект уменьшается по мере удаления от поверхности частиц. Исследование таких частиц лод ультрамикроскопом при воздействии приложенной электродвижушей силы показывает, что направление их движения к электродам соответствует знаку приобретенного ими заряда (явление электрофореза). Слой адсорбированных и противоположно заряженных ионоз называется двойным электрическим слоем. Он может быть разделен на две зоны. Первая образована ионами, адсорбированными на поверхности раздела фаз и настолько мало подвижными, что их можно рассматривать как фиксированные. Вторая состоит из ионов, находящихся дальше от ловерхности раздела фаз, причем подвижность этих ионов возрастает с увеличением расстояния. Поэтому различают два потенциала потенциал двойного слоя, представляющий собой потенциал поверхности раздела по отношению к дисперсионной среде, и -потенциал, являющийся разностью потенциалов между фиксированными и свободными ионами. Знак заряда ловерхности может быть положительным или отрицательным в зависимости от природы адсорбированных ионов. При добавлении индефферентных солей значения потенциалов уменьшаются. [c.350]

Потенциал двойного слоя оказывает большое влияние на стабильность суспендированных частиц. При больших расстояниях между частицами, каждая такая частица, окруженная противоположно зарял енными ионами, относительно нейтральна. Однако при сближении двух таких частиц взаимодействие -внешних ионных оболочек приводит к такому перераспределению ионов в пространстве, что 1В промежутке между частицами концентрируются одноименные ионы. Возникающие при этом эффективные силы отталкивания частиц превосходят силы взаимного притяжения Ван-дер-Ваальса, заметно проявляющиеся только на небольших расстояниях, Это сильно препятствует коалесценции, которая могла бы произойти при сближении частиц вследствие броуновского движения или конвекции. Соли, уменьшающие потенциал двойного слоя, способствуют дезэмульгированию и увеличивают флокку-ляцию, Полуколичественную оценку очень трудно вычисляемого эффекта отталкивания предложили Вервей и Овербик, [c.350]

Большие значения низкочастотного инкремента диэлектрической проницаемости в диапазоне О < б < 0,8 могут быть объяснены в рамках теории поляризации диффузной части двойного слоя. Эта теория [6] развита для объяснения гигантской дисперсии диэлектрической проницаемости, наблюдаюш ейся в дисперсиях с проводящей матрицей. Механизмом, контролирующим время установления столь сильной поляризации (с низкочастотным пределом е до 10 , в зависимости от концентрации электролита и заряда частицы), является диффузионный перенос ионов в области электролита, прилежащей к частице, на расстоянии порядка радиуса частицы а. Характерная циклическая частота такого процесса ю — Dla , где D — коэффициент объемной диффузии ионов. Для частиц радиуса а 1 жк частота / = со/2я = 320 гц. Так как низкочастотный предел значений диэлектрической проницаемости исключительно высок, то и при частоте, на порядок большей, чем характерная, должно реализоваться достаточно большое отклонение е системы от рассчитанной в рамках теории Максвелла — Вагнера [7]. Так, для б = 0,15, а=1.мки /=2 кгц, расчет е, основанный на результатах работы [6] в предположении, что штер-новский потенциал двойного слоя равен 125 мв (это примерно согласуется с экспериментальными данными работы [8]), дает величину е, равную 150, т. е. порядка наблюдавшейся в эксперименте (см. рис. 1, а). [c.47]

Электрохимические реакции протекают в приэлектродном слое [27]. Наши знания о природе потенциала двойного слоя благодаря работам Р. М. Васепина [28] и Е. А. Каневского [29] уг.пубились. Несомненно, [c.68]

Поверхностный источник другого типа, назьтаемый двойным слоем источников тока, получается в результате предельного перехода при сближении двух параллельных простых слоев с равными по абсолютной величине, но противоположными по знаку плотностями источников в смежных точках. При этом расстояние между слоями стремится к нулю, плотность источников стремится к бесконечности, а произведение плотности на расстояние остается постоянным и характеризует интенсивность результирующего двойного слоя. Это произведение называется поверхностной плотностью дипольного момента, мощностью или моментом двойного слоя источников. Используя (3.114) для каждого из исходных п15остых слоев, получим в результате указанного предельного перехода следующее выражение для электрического потенциала двойного слоя источников с мощностью [c.170]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал двойного слоя: [c.326] [c.55] [c.483] [c.75] [c.268] [c.919] [c.218] [c.393] [c.943] [c.568] [c.174] [c.72] [c.95] [c.93] [c.81] [c.376] [c.12] [c.393] [c.13] [c.312] [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология