Ацетиленид висмута

В промышленности осуществляется конденсация ацетилена с муравьиным альдегидом в присутствии ацетиленида меди, стабилизированного соединениями висмута. В результате получают пропаргиловый спирт и бутиндиол (метод Реппе, стр. 1.29, 136) [c.96]

Катализаторами таких реакций являются ацетилениды некоторых тяжелых металлов, главным образом меди, осажденные на силикагеле. Для предотвращения полимеризации ацетилена добавляют 25% окиси висмута. Так же, как и при реакции со спиртами, ацетилен разбавляют азотом (10—20 объемн. % N2). [c.32]

В качестве катализатора "для получения бутиндиола применяется ацетиленид меди на носителе—силикагеле. К катализатору добавляется окись висмута. [c.243]

В числе соединений, тормозящих процесс образования купрена, упоминаются также некоторые соединения висмута [19]. Так, например, добавка окиси висмута к ацетилениду меди, применяемому в качестве катализатора при синтезе бутиндиола из формальдегида и ацетилена (ПО—130°), препятствует полимеризации последнего в купрен. Следует подчеркнуть, что ингибирующее действие окиси висмута на образование купрена в данном случае проявляется при сравнительно низкой температуре. [c.225]

Сравнительно легко разлагаются водой ацетилениды висмута [31], перфторалкильные [13] и циклопентадиенильные соединения висмута [32], а также три(перфторвинил)висмут [33]. Так, соединения Аг2В1С=гСВ1Аг2 гидролизуются водой на 2—5%, 0,1 N едким кали — на 8—20%, а 3 ЛГ едким кали — на 19—54% [31]. Что касается циклопентадиенильных соединений висмута, то они разлагаются даже влагой воздуха. [c.444]

Катализатор содержал 12% меди и 3% висмута, нанесенных в виде окислов на гранулированный силикагель при взаимодействии с ацетиленом эти окислы превращались в ацетилениды. Считают, что активными свойствами обладает только комплекс ацетиленида меди с ацетиленом u j jHj, который устойчив лишь в атмосфере ацетилена. Висмут добавляют для того, чтобы подавить реакцию образования купрена. Катализатор служил 2—4 месяца, после чего отложение купрена на его поверхности приводило к росту сопротивления движению материальных потоков и к снижению активности катализатора. [c.286]

Многие методы, используемые для синтеза триалкил (арил) стп-бинов, пригодны для получения аналогичных соединений висмута. Наиболее широко применяется реакция реактивов Гриньяра с три-хлоридом висмута (схема 50). Триарильные соединения получают также разложением тетрафторборатов арсндиазония в присутствии металлического висмута (схема 51) [50]. Алкинилзамещенные висмута были получены с использованием ацетиленида натрия в жидком аммиаке (схема 52) [51]. [c.232]

Ацетилен, пара-формальдегид (I) Кетен, кротоновый альдегид Бутин-2-диол-1,4 Пропаргиловый спирт (П), бутин-2-диол-1,4 (П1) Прочие реак1 Лактон Ацетиленид меди с добавкой висмута в диметилформамиде, 115° С [7401 Ацетиленид меди на мелкодисперсном активированном угле 17,5—20 бар, 120° С. Конверсия в 11—42,1%, в UI—26,9% (в расчете на 1) [741] UU присоединения Соли меди 0—60° С [742] [c.538]

При синтезе, собственно, пирролидона также исходят из ацетилена. Последний вначале превращают в бутиндиол путем реакции с формальдегидом под давлением и в присутствии ацетиленидов меди и висмута. Выход бутиндиола составляет 90—92% наряду с ним образуется 5—6% пронарги-лового спирта [939]. Затем посредством гидрогенизации бутиндиола получают бутандиол-1,4 [940], который подвергают сначала дегидратации с образованием тетрагпдрофурана, а затем селективному каталитическому окислению [941, 942] с образованием у-бутиролактопа, который, наконец, путем нагревания под давлением с избытком сухого аммиака и в присутствии дегид-ратационного катализатора превращают в пирролидон [942, 943]. [c.227]

Катализатор содержал 12% меди и 3% висмута, нанесенных в виде окислов на гранулированный силикагель. При взаимодействии с ацетиленом эти окислы превращались в ацетилениды. Полагают, что катализатором является комплекс ацетиленида меди с ацетиленом СиСг-СгНг, который устойчив лишь в атмосфере ацетилена. Висмут добавляли, чтобы замедлить реакцию образования купрена для этого можно также использовать ртуть или иод. Продолжительность срока службы катализатора составляла 2—4 месяца, после чего отложение купрена на поверхности катализатора приводило к понижению активности последнего. [c.263]

Помимо тригалогенидов висмута, в реакциях с литийорганическими соединениями были использованы и галогениды арилвисмута. Так, по патентным данным [4], ацетиленид лития образует с хлористым дифенилвисмутом дифенилэтинилвисмут, т. пл. 184° С (с разл.). [c.395]

Интересно отметить, что в тех же условиях хлористый ди-п-толил висмут образует с ацетиленидом натрия ди-п-толилэтинилвисмут [c.398]

Более устойчивы висмуторганические ацетилениды [43] и соединения с различными ароматическими радикалами у атома висмута [28, 29, 31]. Так, взаимодействием хлористого ди-и-толилвисмута с избытком бромистого этинилмагния в тетрагидрофуране получен [43] ди-/г-толилэтинилвисмут. Выход 32%, т. пл. 90—91° С. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология