Бутиндиол получение

Реппе нашел новый и технически более удобный способ осуществления этой реакции и получения высоких выходов в случае простейшего альдегида — формальдегида. Он проводил реакцию под давлением в водном растворе в присутствии ацетиленида меди как катализатора. Основным продуктом реакции ацетилена с формальдегидом являлся 2-бутин-1,4-диол (1,4-бутиндиол), который образуется в результате присоединения 2 молей формальдегида к 1 молю ацетилена [c.285]

На второй стадии бутиндиол гидрируется с получением насыщенного диола — бутандиола [c.365]

Диацетилен СН СС СН представляет интерес, поскольку он является побочным продуктом, получающимся во всех процессах производства в наибольшем количестве по сравнению с другими углеводородами. В случае потребности в диацетилене его можно выделить из концентрированного ацетилена, полученного в результате дробной десорбции. Для этого, прежде чем промыть концентрированный ацетилен минеральным маслом и раствором едкого натра, газы охлаждают до —78° и конденсат подвергают ректификации, чтобы отделить диацетилен от метилацетилена и дивинила. Диацетилен кипит при +10,3° он взрывает с большой силой. Диацетилен можно синтезировать из бутиндиола (см. схему 4, стр. 287) через 1,4-дихлорбутин, который при обработке щелочью переходит в диацетилен [c.284]

В США дивинил получали из нефтяного сырья или из этилового спирта, в последнем случае — по двухстадийному процессу. В Советском Союзе дивинил производили из этилового спирта одностадийным методом. В Германии сырьем для двух применявшихся методов являлся ацетилен. Немцы получали дивинил преимущественно из ацетальдегида с промежуточным образованием 1,3-бутандиола во втором методе промежуточными продуктами в производстве дивинила из ацетилена являлись бутиндиол и 1,4-бутан-диол. В США проводились также исследования по разработке одностадийных процессов производства дивинила из н-бутана или из этилового спирта, а также по созданию метода получения дивинила из 2,3-бутандиола. [c.205]

При втором методе получения дивинила из ацетилена использовали реакцию образования 1,4-бутиндиола из ацетилена и формальдегида, открытую Реппе. Ниже приведена схема реакций, протекающих при этом сиитезе [c.220]

В основе получения 1,4-бутандиола лежит так называемый синтез Реппе — взаимодействие формальдегида с ацетиленом в присутствии ацетиленидов металлов [1]. В ходе реакции вначале образуется пропаргиловый спирт, который, присоединяя вторую молекулу формальдегида, превращается в 1,4-бутиндиол [c.216]

Этот же способ позволяет присоединять к ацетилену карбонильные производные (альдегиды или кетоны). Так, в промышленном масштабе была осуществлена реакция присоединения формальдегида к ацетилену с получением 1,4-бутиндиола. Реакцию проводят в [c.222]

Х20 — катализаторы для получения бутиндиола. [c.386]

При наращивании толстых слоев никеля применяют органические добавки (блескообразователи). Использование этих веществ позволяет существенно изменять физико-механические свойства никелевых покрытий увеличивать предел прочности и твердость, уменьшать относительное удлинение и внутренние напряжения. Органические добавки влияют на свойства никелевых отложений (табл. 72). В качестве добавок в электролиты никелирования для получения толстых слоев никеля используют сахарин, л-ТСА (л-толуолсульфамид), кумарин, фурфурол, бутиндиол, бутендиол, ацетанилид, формальдегид, пропаргиловый спирт, тиомочевину, бензолсульфамид, хинолин и многие другие можно использовать и различные сочетания этих веществ. [c.112]

Процесс проводили так, что ацетилен и водный раствор формальдегида пропускали прямотоком сверху вниз через медно-висмутовый катализатор при 90—110° и общем давлении около 5 atm [17]. Реакция протекает с выделением тепла АЯ равняется для парофазного процесса —55 ктл, а для жидкофазного —22 ктл. С целью поддержания постоянной температуры следили за тем, чтобы концентрация формальдегида не превышала 12%. Для этого полученный водный раствор бутиндиола частично возвращали обратно в реактор. Процесс проводили в двух конверторах, работающих последовательно. Количество ацетилена, вводимого в реакцию, немного [c.285]

Интересны новые реакции получения некоторых кислот из ацетилена. При неполном гидрировании бутиндиол-1,4 превращается [c.750]

Эти спирты являются исключительно реакциопноспособпыми соедине- ниями и могут претерпевать самые разнообразные превращения. Особую техническую ценность имеет 1,4-бутиндиол — исходный продукт для получения бутадиена на базе ацетилена и смеси окиси углерода и водорода. Этинилирование проводится в присутствии ацетиленида меди, осажденного на носителе. [c.250]

А. Получение дивинила из бутиндиола-1,4 [c.142]

Получение из бутиндиола. 380 Получение из ацетилена. . 382 Литература.............. 384 [c.9]

В — в смеси ацетилена и формальдегида (И). И — реакторы для полимеризации ацетилена, реакторные колонны дли получения бутиндиола из ацетилена и формальдегида [c.225]

Получение бутиндиола описано в гл. 15 (стр. 285). Бутиндиол в виде 35—40%-пого водного раствора восстанавливали в 1,4-бутандиол водородом, взятым в избытке. Гидрирование проводили при 40—130° и 200—300 ат в присутствии катализатора N1—Си—Mg—ЗЮд [31]. Для этой реакции ДЯ равняется — 65 ккал1г-моль. Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и избытком водяного пара и пропускали при 280° и атмосферном давлении над тем же натрийфосфатпым катализатором, который использовали для дегидратации 1,3-бутаидиола. Продукты реакции состояли из дивинила и тетра-гидрофурана количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, получалось, что дегидратировался один только 1,4-бутандиол, тогда как тетрагидрофуран проходил через катализатор без изменения, что, однако, вызывает некоторые сомнения [32]. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола в виде водного 35—40%-иого раствора реакцию проводили при 280° и 100 ат в присутствии 0,3% фосфорной кислоты как катализатора [31]. [c.220]

Зайцев, Вахрушев и др. [38, 146] предложили косвенный метод полярогр афического определения бутин-2-диол а-1,4, имеюш его широкое применение в качестве исходного сырья для получения поливинилпирролидона, N-метилпирролидона, полиуреатов и др. Этот продукт образуется при взаимодействии формальдегида с ацетиленом в присутствии ацетиленида меди как в водных растворах, так и в других растворителях. Полярографическому определению подвергают продукт предварительного бромирования бутандиола при помощи реактива Кауфмана. Образующиеся производные некоторых растворителей (например, N-метилпирролидона) не мешают определению. В качестве фона применяют 0,1 М NaOH, содержащий 0,06 моль сульфата натрия и 60% метанола. На этом фоне наблюдается одна четкая волна бромпроизводного бутиндиола с Ех/2 = —1,2 В, предельный ток которой линейно зависит от концентрации бутиндиола. Ошибка определения 7% (отн.). [c.154]

Через каждую колонну при 5 ат и 90—95° пропускают в час до 1800 ацетилена и 10 8% раствора формалина, получая прп этом 20—25 т бутиндиола-1,4 в сутки. Одновременно получается до 5% пропаргилового спирта, который отделяют при разгонках. Полученный 35% раствор бутиндиола-1,4 гидрируют над медноникелевым катализатором во второй серии колонн (0,8x18 м) при давлении водорода не менее 300 ат и температуре 70—140°. [c.749]

Полученный таким образом бутиндиол находится в виде 35—40%-ного водного раствора. [c.142]

Синтез из ацетилена и формальдегида бутиндиола-1,4 как промежуточного продукта для получения пропаргилового спирта [c.13]

Катализатор для первой стадии процесса состоит из 12% меди и 3% висмута, осажденных на силикагеле. Частичным восстановлением бутиндиола (П) получают бутендиол (П1), из которого замыканием цикла может быть получен 3,4-дигидрофуран (IV). При окислительном расщеплении цикла 3,4-дигидрофурана образуется малеиновый ангидрид [31]. [c.100]

Через цианиды получены тридециловая кислота, тридецила-мин, фенилаланин, веронал, метиловый спирт и многие другие меченые соединения. Получение метилового спирта явилось основой для синтеза формальдегида и развития алкииольного синтеза. При действии формальдегида—Сна ацетилен получены меченые бутиндиол, бутендиол, фепилпиррол, пропаргиловый спирт и альдегид. Имеется возможность получения глицерина. [c.137]

При матовом никелировании полученный после очистки электролит используют по назначению, а при блестящем— в него поочередно при интенсивном перемешивании вводят блескообразующие и выравнивающие добавки—монохлорамин Б, 1,4-бутиндиол, формалин и др. Сахарин перед введением растворяют в обессоленной воде, а фталимид размешивают в небольшом количестве электролита, подогретого до 70 — 80°С. [c.123]

Т.ед пература плавления полученного бутиндиола составила [c.163]

Разработанный Реппе способ основан на конденсации ацетилена с формальдегидом, затем гидрировании полученного бутиндиола в бутандиол-1,4, частичной дегидратации его с фосфорной кислотой в тетрагидрофуран и полной дегидратации последнего над КаРОд в бутадиен-1,3 [c.289]

Во Время второй мировой войны в Германии были построены и эксплуатировались две установки по производству бутиндиола, необходимого для получения синтетического дивинилового каучука одна установка в Людвигсхафене (мощность 25 тыс. т/гоЗ) и другая в Шкопау (мощность 5 тыс. т год). В США в промышленном масштабе производили только бутин-и бутандиолы. Конденсация 1 и 2 молей ацетальдегида с ацетиленом исследовалась только на опытной установке. [c.286]

Получение дивинила из бутандиола-1,4 проводят в одном и том же аппарате двухступенчатым способом при 280—300° над сложным катализатором из фосфата натрия, фосфорной кислоты и бутил-аминфосфата. Реакция сильно эндотермична, поэтому тепло подводят паром при 100 ат. Процесс ведут так, чтобы бутандиол-1,4 превращался в дивинил лишь частично, а остальная часть его давала бы тетрагидрофуран. Последний смешивают затем со свежей порцией диола и вновь пропускают над катализатором.. Такой метод дает до 96% дивинила, считая на бутиндиол-1,4. Можно превратить диол количественно в тетрагидрофуран, если подкислить его фосфорной кислотой и пропустить смесь через колонну при 300° и 100 ат. [c.749]

Для получения блестящих осадков никеля предложено большое число добавок к сернокислому электролиту, относящихся к различным классам органических соединений сульфосоединения ароматического ряда, ненасыщенные спирты и гликоли, содержащие двойную или тройную связь (1,4-бутиндиол, пропаргиловый спирт и их производные), лактоны (кумарин и его производные), азотсодержащие соединения (хинолин, хинальдин, пиридин и др.), аминозамещенный тиокарбамид, алкилзамещенпые нитрилы и т. д. Многие из этих веществ (исключая некоторые ароматические сульфосоединения) оказывают выравнивающее деЙ- [c.408]

Гидрированию бутиндиола-1,4 до бутендиола-1,4 посвящено большое количество работ. Эгу реакцию проводили либо на катализаторах (Pd, Pt) [7, 8, 91, либо с металлическим цинком в щелочном растворе. Ю. К. Юрьев 10 осуществил гидрирование бутиндиола-1,4 при 20° С на никеле Рэнея. Бутендиол-1,4 был получен им с выходом 80% от теоретического значения. [c.160]

Гидроперекись (XXXII), полученная озонированием дибензоата бутиндиола-1, 4, при реакции с пиридином подвергается гетеролизу, давая бензоилгликолевую кислоту [c.200]

Бутиндиол синтезируют, пропуская ацетилен и 30%-ные водный раствор формальдегида через колонку, содержащую ацетиленид меди, при температуре 100° С и давлении 5—7 атм. Полученный 35%-ный водный раствор 1,4-бутиндиола гидрируют под давлением 200 атм на никелевом катализаторе. Образующийся 1,4-бутандиол дегидрируют с почти количественным выходов до 7-бутиролактона при 250° С в присутствии медного катализатора. у-Бутиролактон нагревают с безводным аммиаком в автоклаве при 230° С и повышенном давлении. Процесс синтеза а-пирролидона может быть осуществлен также по непрерывному спо -собу в колоннах [4, 15, 16]. Винилирование а-пирролидона прово дилосъ ацетиленом, разбавленным азотом, при температуре 100-105° С и давлении 15 атм в присутствии катализаторов основ ного характера [1—3]. [c.10]

Гидрирование бутиндиола-1,4-С проводили на никеле Рэнея при 20° С в абсолютном спирте. В результате был получен бутендиол-1,4-С с выходом 78—80%. [c.160]

Так, произошел взрыв на опытно-промышленной установке получения оксиэтилировэнного 1,4-бутиндиола. Взрывом были разрушены строительные конструкции, оборудование и коммуникации, часть производственного здания. [c.266]

Нанесенные палладиевые катализаторы при снижении их активности не регенерируют, а после извлечения палладия готовят катализаторы заново. Мембранные катализаторы можно регенерировать в реакторе. Даже без извлечения 2-бутиндиола-1,4 из его 30%-ного технического раствора на мембранном катализаторе получен [86] 2-бутендиол с селективностью 0,98 при производительности 0,25 кг (3 моль) с 1 м /ч. Выход цис-2-бу-тендиола, который может найти применение в витаминной промышленности, в 30 раз больше, чем транс-изомера. [c.115]

Реакция широко применяется в промышленности для синтеза пропаргило-вого спирта, бутиндиола, бутадиена и многочисленных полупродуктов для получения фармацевтических препаратов и полимеров. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология