Катализатор активная составляющая

Алюмо-хромовые катализаторы активны к дегидрированию н-бутана и изопентана при 500—650°С, однако повышение температуры ведет к усиленному развитию побочных реакций, имеющих более высокую энергию активации. Оптимальной считают 560—590 С при дегидрировании н-бутана и 530—560 °С при дегидрировании более реакционноспособного изопентана. Селективность падае" при повышении степени конверсии исходного парафина (главным образом из-за замедления дегидрирования при приближении к равновесию), поэтому ее ограничивают величиной 40— 45%. В указанных условиях селективность процесса по н-бутиле-ну составляет 75% (плюс 6—7% по бутадиену), а по изоамилену 70% (плюс 4—5% по изопрену). В указанных условиях алюмо-хромовые катализаторы все же довольно быстро закоксовываются, и требуется периодически выжигать с них кокс при 600—1)50 °С воздухом. [c.491]

Установлено, что в случае гетерогенного катализа твердые контакты участвуют в реакции не всей своей поверхностью, а лишь очень небольшой долей каких-то особо активных поверхностных образований (активные центры, или активные места), которые действуют на огромном фоне неактивной кристаллической массы катализатора. Н. И. Кобозев отмечает, что для некоторых катализаторов активная поверхность составляет лишь 0,05% от всей поверхности. Такие активные центры не являются, как это принято считать, кристаллическими образованиями, а состоят из очень небольшого числа отдельных атомов (I—4), образую1дих активный ансамбль. [c.145]

Относительно продуктов, получаемых при процессах с более высоким давлением, следует отметить высокое качество фракции дизельного топлива (цетановое число 50—60). Стандартные моторные методы исследования лигроина показали его низкое качество (октановое число 40), если не применять последующего риформирования. Однако этот лигроин, по-видимому, окажется вполне удовлетворительным для использования его в качестве топлива для реактивных двигателей. В работе, описанной выше, использовались умеренные рабочие давления, но активность применявшегося катализатора не оставалась постоянной, и после работы в течение двух недель количество отложившегося на катализаторе кокса составляло около 5—6% вес. Операции при таких условиях требуют прерывного процесса с периодической регенерацией катализатора про- [c.284]

Как видно из табл. 21, равновесный катализатор представляет собой смесь частиц разной степени спекания (с разной удельной поверхностью и активностью). При этом доля низкоактивного катализатора (активность не более 25) на блоке 3 в этот момент составляла 63,6%, на блоке 2—10,3% и на первом блоке — 48,0%. Наличие большого количества сильно дезактивированных частиц (с удельной поверхностью не более 100 м /г) свидетельствует об эксплуатации катализатора в очень жестких условиях. Даже у наиболее активной части катализатора ( белые частицы), доля [c.61]

В большинстве случаев катализатор также снижает порядок реакции, при этом тем сильнее, чем выше его активность. Так, например, если порядок приведенной выше реакции без катализатора равен 3, то в присутствии ванадиевого катализатора он составляет всего 1,8. [c.130]

Активность. При каталитическом крекинге нефтяного сырья целевым продуктом является бензин. Выходом его (в % масс, от сырья) и принято оценивать каталитич ескую активность катализатора. Часто вместо выражения" активность катализатора применяют выражение индекс активности и обозначают его цифрой, равной выходу бензина (в % масс.) при каталитическом крекинге эталонного сырья в стандартных условиях на лабораторной установке. Для синтетических алюмосиликатных катализаторов индекс активности составляет 32—42 для аморфных и 43—55 для кристаллических цеолитсодержащих. Активность катализаторов зависит от их физико-химических свойств, которые, в свою очередь, определяются структурой и химическим составом, а также технологией их производства. [c.56]

Процесс формирования промежуточных поверхностных соединений происходит на активных участках катализатора (активные центры). Активные центры составляют весьма небольшую долю всей поверхности катализатора. Это подтверждается действием каталитических ядов, блокирующих активные центры ничтожное количество их уменьшает активность катализатора или выводит из строя большие его массы. Путем дозировки каталитического яда и измерения снижения каталитической активности можно даже определить число активных центров на поверхности катализатора. [c.242]

Температурные границы и значения Е в них для разных катализаторов могут различаться. Для катализаторов И К-1-6 и СВД = 126 кДж/моль при Т < 693 К. Это - низкотемпературные катализаторы. Активность промышленных катализаторов при температурах ниже 680 К весьма мала, а выше 880 К происходит их термическая дезактивация. Поэтому рабочий интервал температур эксплуатации большинства катализаторов - 680-880 К, а степень превращения в реакторе, определяемая нижней границей этого интервала, составляет 98%. [c.430]

Гетерогенные катализаторы воздействуют на реагенты своей поверхностью, которая может составлять некоторую долю общей поверхности твердого тела (носителя), например, в случае нанесенных катализаторов. Поэтому каталитическую активность твердого катализатора (активного компонента) оценивают величиной его поверхности, экспериментально определяя удельную поверхность - площадь поверхности катализатора, отнесенную к единице его массы. При получении катализаторов стремятся достигнуть не только высокой каталитической активности и селективности единицы поверхности катализатора, но и высокоразвитой поверхности. Высокую удельную поверхность обеспечивает пористая структура твердого тела. Стенки пор, уходящих от внешней по- [c.644]

Внутридиффузионная область характеризуется тем, что скорость процесса лимитируется переносом от внешней поверхности зерна катализатора к внутренней его поверхности. Внутренняя поверхность катализатора может составлять основную часть (свыше 99 %) его общей поверхности. Поэтому степень участия внутренней поверхности в химическом процессе в значительной мере определяет каталитическую активность. [c.679]

При расчете было сделано следующее допущение о величине объемного веса катализатора (активная окись алюминия) р (1— ео)=880 кг м , что соответствует объемному весу в момент начала псевдоожижения. Величина 1] была принята по данным Мэя [70], работавшего с аналогичными частицами она составляет 0,152 см сек для частиц размером 44 1 и 0,915 см/сек для частиц диаметром 79 р.. [c.133]

Для изучения были взяты промышленные катализаторы, активным компонентом которых является никель. Исследовали никель-хромовый, никель-кизельгуровый контакты, ГИАП-5 и полученный в лаборатории никелевый катализатор на глиноземном носителе. Последний обжигали при температуре 900° С в течение 8 ч. Восстановление контактов изучали на термогравиметрической установке [10] при постепенном повышении температуры со скоростью 2 град мин. Скорость подачи водорода составляла 10 л1ч. [c.109]

К этому же выводу приводят и другие факты, например экспериментально отчетливо обнаруживаемая каталитическая активность адсорбционных катализаторов с заведомо полностью закристаллизованным слоем [45, 46]. Применив к такому случаю термодинамическую теорию неидеальных микрокристаллов, О. М. Полторак показал [47], что концентрация аморфной фазы на поверхности кристалла составляет 10" —10" % от всех поверхностных атомов, в то время как прямой каталитический опыт показывает [48—50], что каталитической активностью обладают 10—25% поверхностных атомов кристалла. Следовательно, и сопоставление термодинамического анализа с опытом приводит к выводу, что производительность кристаллических катализаторов активностью одной лишь аморфной фазы объяснить нельзя. Таким образом, следует признать, что активными центрами могут являться определенные атомы поверхностной решетки. [c.130]

Рассмотрение полученных этим методом величин (см. табл. 26) тем не менее показывает [955, 962], что величины одних и тех же энергий связей в большинстве случаев мало зависят от метода приготовления катализатора и мало изменяются при переходе от одного металлического катализатора к другому, несмотря на различия активности этих катализаторов. Исключение составляет связь О — [К], прочность которой изменяется соответственно изменениям ее для связей О — К в кристаллической решетке, поскольку различие свободной энергии объемного и поверхностных соединений К— О и [К] — О мало. [c.497]

Из приведенных нами в таблице данных по апротонной кислотности-обращают на себя внимание большие значения последней в случае катализаторов с высокой стабильной активностью, т. е. обладающих высокой устойчивостью к отравлению водяным паром при 750°. Так, апротонная кислотность неотравленного алюмо-кремний-циркониевого катализатора (№ 288) составляет 7,5 мэкв/г. Апротонная кислотность того же отравленного катализатора выражается величиной 1,72 мэкв/г, т. е. находится на уровне апротонной кислотности неотравленных алюмосиликатных катализаторов. Индекс активности отравленного катализатора № 288 равен 34,7, т. е. также соответствует уровню индекса активности свежих алюмосиликатных катализаторов. Еще более высокие значения апротонной кислотности найдены для кремний-циркониевого катализатора 405-П они составляют около 17 мэкв/г как для свежего, так и для отравленного катализатора. Исключительно высоким значениям апротонной кислотности соответствуют и высокие индексы активности 47,2 для свежего и 43,2 для отравленного катализаторов. [c.313]

Удельная активность рения в 2, 5 и 10%-ных катализаторах значительно меньше зависела от содержания активного компонента в катализаторе и составляла 25—32 моля нитробензола г-атом Ке ч). Активность исследованных катализаторов в реакции восстановления ароматических нитросоединений изменяется при введении в бензольное кольцо заместителей. [c.395]

Как показано было выше при обсуждении результатов длительного пробега каталитического крекинга мазута, снижение индекса активности алюмосиликата в ходе пробега от уровня 36—37% до 20—21% мало отразилось на снижении суммарного выхода светлых, но резко ухудшало-все показатели, характеризующие селективность действия катализатора, в частности, возросла интенсивность газообразования и коксообразования. В табл. 57 даны результаты контактно-каталитического крекинга ромашкинского мазута над среднеактивным катализатором с индексом активности 20—21 без рециркуляции и с рециркуляцией фракции, выкипающей выше 350° С, при коэффициенте рисайкла, равном 1,49. Из данных табл. 57 видно, что с понижением активности катализатора уменьшается выход газа и автомобильного бензина. Если при контактно-каталитическом крекинге мазута на активном катализаторе (активность 30—31) выход газа до С4 составлял 10—10,3%), а автомобильного бензина порядка 26%, то на среднеактивном катализаторе (активность 20— 21) выход газа до С4 составляет 8—9% при этом выход автомобильного бензина колеблется в пределах 18—20% на исходный мазут. Наблюдается повышение выхода дистиллата дизельного топлива и фракции, выки-мающей выше 350° С. Выход дистиллата дизельного топлива в среднем оставляет 26,5—28,1% против 23,10—24,0% на катализаторе с актив- [c.130]

Кроме этого, среднеактивные катализаторы слабо проводят реакцию изомеризации. Так, при работе на активном катализаторе выход изобутана составлял 1,29—1,83 вес.% на мазут, а при работе на среднеактивном катализаторе (активность 20—21 единиц) выход изобутана резко падает и колеблется в пределах 0,36—0,5 вес. %. [c.131]

Схема и технологический поток. Температура не постоянна в течение всего процесса катализатор постепенно теряет свою активность, поэтому, чтобы поддержать постоянную конверсию, нужно постепенно повышать температуру. Таким образом, со свежим катализатором конверсия составляет 37% при температуре 600° С такая же конверсия с отработанным катализатором получается только при 660° С. [c.168]

СО-АС—катализатор может работать 45-60 сут, при этом его активность составляет не менее 80% первоначал -ной затем необходима регенерация [20, с. 737], На катализаторе получен бензин (30-150°С) с самым высоким октановым числом 80 с 1 см 3/л ТЭС [20, с. 742]. [c.7]

Однако твердые катализаторы активны при более высокой температуре, чем серная кислота, примерно при 300° С. В этих условиях равновесное превращение при атмосферном давлении ничтожно мало даже при 50 ат оно составляет всего 6,7%. Поэтому гидратацию этилена на фосфорнокислом катализаторе проводят при 280—300° С и давлении 70 аг тогда конверсия этилена за один проход составляет 5%. [c.338]

Все промышленные катализаторы крекинга содерн< ат окиси кремния и алюминия. Были приготовлены гакже активные катализаторы, состоящие из окисей циркония и кремния и из окисей магния и кремния, но по различным причинам они не полумили промьпнлениого применения. Первоначально катализаторы приготовлялись исключительно из глин. Позднее стали применяться синтетические катализаторы, которые составляют сейчас основную массу используемых катализаторов (70%). Еще на первой стадии развития крекинг-процессов было найдено, что эффективность различных катализаторов может меняться в широких пределах. Были разработаны стандартные методы для эмпирического определения активности катализаторов. Такие методы не только дали вoзмoнiнo ть контролировать производство катализаторов, но также помогли разработке новых более совершенных катализаторов. Эти методы [1, 7, 15] основаны на определении активности катализатора в стандартных условиях, приближающихся к условиям работы промышленных установок. [c.152]

При глубокой очистке мазутов от серы (0.1%) и металлов (0.3-2 мг/кг) скорость догрузки свежего катализатора для поддержания заданной активности составляет 0.5 кг/м , что характерно для крекинга прямогонных вакуумных газойлей. С увеличением в сырье крекинга содержания металлов, коксуемости, т. е. в случае переработки исходных остатков и остатков с более низкой степенью гидрооблагора-живания, расход свежего катализатора резко возрастает до 2.86 кг/м что отрицательно сказывается на экономике процесса каталитического крекинга такого сырья. [c.103]

Спекание. При высоких темиературах, применяемых в реакторах Синтол , на катализаторах образуются углистые отложения. Эти отложештя имеют большую площадь поверхности, так как общая поверхность, измеренная методом БЭТ, во время эксплуатации катализатора увеличивается. По этой причине трудно решить, в какой мере именно спекание катализатора обусловливает снижение активности. При более низких температурах в реакторах с неподвижным слоем катализатора углистые отложения невелики или вообще отсутствуют, поэтому здесь ситуация проще. Удельная поверхность свежеприготовленного катализатора обычно составляет около 200 м /г, а примерно через 100 сут работы она убывает до 50 м /г. Возросшая резкость рентгенограммы использованного катализатора указывает на рост его кристаллитов. Если приготовлен катализатор с более низким содержанием ЗЮд, то скорость снижения его активности оказывается выше. Это согласуется с представлениями о роли носителей. Считается, что оксид кремния стабилизирует мелкие кристаллиты карбида железа. [c.176]

Обычно срок службы катализаторов метанирования составляет два-три года. Основными причинами снижения активности являются отравление и спекание. Происходвт также разрушение таблеток в результате чрезмерно быстрого сброса давления и других нарушений технологического режшла. [c.205]

По данным Фроста (194а) алюмосиликатовый катализатор сравнительно медленно теряет свою активность, несмотря на значительное отложение кокса. Так, в одном из опытов каталитического крекинга газойля скорость образования продуктов разложения не уменьшилась после 30 мин. непрерывной работы катализатора, хотя при этом образовалось около 2% кокса. При дальнейшей работе катализатора активность его постепенно снижалась. После 2-часовой работы катализатора активность его составляла все же 75% первоначальной, хотя катализатор содержал уже около 5% кокса. [c.238]

Пентеиы также образуют диены под действием катализаторов дегидрирования бутилена, но выходы продуктов реакции в этом случае ниже. Так, изопентен под действием алюмохромовых катализаторов образует изопрен с селективностью 67% и степенью превращения 70%. Над катализаторами, активными в присутствии водяного пара, степень превращения составляет 66% при селективности по отношению к изопрену 42%. [c.75]

Процесс Гудри выгодно отличается том, что нри его применении можио обходиться без контактных труб. Реактор облицован керамическим материалом. Коксования не происходит, поскольку оно вызывается активной окисью железа, оседающей па катализаторе. Давление составляет около 0,7 ат. [c.65]

Содержание активных компонентов в цеолитсодержащих катализаторах гидрокрекинга составляет 20-25% для никельмолибденовых композиций или 20-40% мае. для никельвольфрамовых комопозиций [136, 137, 144]. [c.253]

До недавнего времени применялись катализаторы, активные при температуре выше 350—400 °С, остаточная концентрация окиси углерода составляла несколько процентов. В последние годы разработаны низкотемпературные катализаторы, активные при 180— 250 °С. Их использованле позволяет получить газ, содержащий менее 0,5% СО. [c.368]

Алюмохромовые катализаторы активны при дегидрировании к-бутана, изобутана и изопентана при 500-650 °С и атмосферном давлении. Оптимальной считают температуру 560-590 °С при дегидрировании к-бутана и 530-560 °С при дегидрировании изопентана. При конверсии углеводородов 40-45 % селективность процесса по бутиленам составляет около 75 %, а по изопентенам -70 %. В указанных условиях катализаторы быстро закоксовыва-ются. Поэтому периодически выжигают кокс с поверхности катализатора при 600-650 °С воздухом. [c.826]

Часть серых шариков, частично регенерируемых из черных, на первый взгляд выглядит вполне работоспособной. Но детальный анализ показывает, что этот катализатор сильно подвержен термическому воздействию, в результате чего насыпной вес его равен 1,154 з/сж , а удельная поверхность всего лишь 25 м /г-, индекс активности составляет 18,7%. Малая глубина разложения и сравнительно большое содержание непредельных углеводородов в продуктах крекинга (до 30%) говорит о том, что эта часть катализатора, несмотря на способность частично регенерироваться в жестких условиях, все же обладает малым индексом активности и суп1 ественно снижает равновесную активность всей массы катализатора. Оставшаяся часть шариков катализа- [c.165]

Однако примёняемые в настоящее время промышленные катализаторы активны лишь при температурах выше 250 X. При 260 и 70 ат (молярное отношение Н2О С2Н4=0,65 1) конверсия этилена составляет 3% при повышении температуры до 280 конверсия увеличивается до 5%. Величина давления в данном процессе ограничивается точкой росы водяных паров, т. е. условиями начала их конденсации. [c.207]

Изменение параметра Н несет неоднозначную информацию Гидрирование ароматических соединений повышает, а крекинг понижает количество нафтенового водорода (Н ) В то же время при одновременном увеличении или уменьшении гидрирующей и крекирующей активности катализаторов этот параметр остается постоянным Раскрытие нафтеновых циклов приводит к появлению протонов СН2-ФУПП длинных парафиновых цепей (Н ), и взаимодействие крекинг-остатка с катализаторами данного типа вызывает увеличение Н Количество атомов водорода СН- и СН2-групп при ароматических циклах (Ндд) уменьшается после контакта с катализатором (исключение составляет АщНМ) К концу эксперимента Нда для продуктов гидрирования, полученных на катализаторах АщНМ, ТНМ и АНМ, становится выше, чем в сырье Это можно объяснить опережающим падением крекирующей способности (активности) катализатора по сравнению с гидрирующей и [c.333]

В качестве катализаторов процесса в промышленности широкое распространение получили таблетированные цинк-хромовые катализаторы общего химического состава (1—4) ZnO- Zn rfi . Такие катализаторы активны при высоких давлениях (20-30 МПа) и температурах (340—400°С). Видно, что рабочие условия каталитических систем лежат в области температур неблагоприятных для протекания реакции с термодинамической точки зрения. Поэтому процесс проводят при высоких давлениях. Невосстановленные катализаторы содержат 50-60% ZnO, 25-30% 1-17 % графита и 8—10% воды. В качестве промоторов используются оксиды А1, Th, Zr, Та, V, Fe, Са, Mg. По типу действия промоторы делятся на внутрикристаллические (входящие в кристаллическую решетку ZnO, например, Fe, Са, Mg) и межкристаллические (например, Сг . Производительность промышленных катализаторов по метанолу составляет 1—2 кг/лч. [c.354]

На рис. 4 приведены результаты измерений адсорбций (Л) и дифференциальных теплот адсорбции (Б) паров воды на обезвоженном катализаторе АС-69. Высокая начальная величина теплоты адсорбции в 25,0 ккал/моль соответствует адсорбции всего лишь около 3 м-моль водььна 1 г катализатора, что составляет 0,005% по весу. Выше мы 5 же отмечали, что добавление примерно такого количества воды уже в значительной степени возрождает каталитическую активность полностью обезвоженного катализатора. Равновесное давление при адсорбции первых порций паров воды равно нулю. Очевидно, здесь происходит хемосорбция воды наиболее активными участками поверхности, которые занимают всего лишь несколько десятых долей процента от всей поверхности обезвоженного в вакууме катализатора. После заполнения около 0,2% поверхности теплота адсорбции составляет около 17,5 ккал/моль и прак- [c.125]

В 1934 г. Баландин и Ь свижский [14] указали на интересную возможность использования твердых катализаторов гидратации олефинов, приготовляемых путем пропитки активного угля кислотами и промотирующими добавками. С 1935 г. в СССР проведены исследования по изысканию именно таких катализаторов и оптимальных условий для прямой гидратации этилена на них [15]. После испытания многих носителей ортофосфорной кислоты лучшим оказался синтетический таблетированный алюмосиликат, активированный серной кислотой. Оптимальное содержание ортофосфорной кислоты в катализаторе должно составлять [c.265]

Систематика полученных данных приводит к следующему. Все рассмотренные окислы являются либо катализаторами дегидратации, либо катализаторами смешанного действия — дегидрогенизации и дегидратации. По этому признаку в табл. 2 окисные катализаторы распределены на две группы, причем по горизонтали они расположены по группам Менделеевской таблицы. Из табл. 2 ясно видно, что энергии связи тоже распадаются на две соответствующие группы. Действительно, в группе катализаторов дегидратации АЬОз—WOsQh-k =38—50 ккал, т. е. меньше,, чем в группе катализаторов смешанного действия ТЮг—СггОз, где Qh-k составляет от 53 до 65 ккал (не считая ВеО). Q -k в группе катализаторов дегидратации составляет от 22 до 33 ккал, т. е. больше, чем в группе смешанных катализаторов, где Q -k =9—12 ккал. Qo-k сильнее изменяется, чем Qh-k и Q с-к, а именно для всех катализаторов — от 40 до 72 ккал. На Qo k сильнее влияет как природа катализатора, так и способ его приготовления. Причиной является отталкивание-атомов кислорода в молекуле от атомов кислорода в катализаторе [9]. Чем больше атомов кислорода находится рядом с активным центром,. [c.354]

Активность геминовых катализаторов еще значительно ниже активности ферментов. Разница в активностях составляет примерно семь порядков [48]. [c.135]

Парофазную гидроочистку проводят над вольфрам-никелевым сульфидом нри давлении 52,5 ати. Температура зависит от фракционного состава сырья, желаемой глубины обессеривания и активности катализатора и составляет 230—370°. Регенерацию катализатора проводят через 2—4 месяца при работе на сырье термического или каталитического крекинга и через 10 месяцев — в случае прямогонного сырья. Выход очипа енного продукта достигает 100% объемн. [c.23]