Изопрен сравнение по реакционной способности

Основным источником получения циклопентадиена служат бензольные фракции процесса коксования угля и фракции Сд пиролиза нефти. Для выделения циклопентадиена из этих фракций используется его повышенная (по сравнению с другими диенами С5) реакционная способность в диеновом синтезе — он димеризуется уже при комнатной температуре, в то время как изопрен и пиперилен полимеризуются в более жестких условиях. Циклопентадиен также легко окисляется воздухом, образуя смолы и перекиси. По этим причинам его хранят и транспортируют в виде дициклопентадиена, который при повышенной температуре легко распадается на исходный мономер [c.345]

Радикальная сополимер гг зация диенов с виниловыми мономерами. Все сопряженные диены весьма активные мономеры в радикальной полимеризации. Бутадиен и изопрен близки по реакционной способности к стиролу, хлоропрен и нек-рые др. производные бутадиена значительно превосходят его. Поэтому при сополимеризации бутадиена и хлоропрена образующийся сополимер сильно обогащен хлоропреном по сравнению с его содержанием в исходной смеси мономеров. Возникающие при росте цепи радикалы аллильного типа стабилизируются за счет эффекта сопряжения, к-рый для аллильного радикала равен около 96 кдж/моль (23 ккал/моль). [c.347]

Необычное поведение литиевых систем в углеводородных растворителях особенно интересно, поскольку гомополимеризация стирола, например, протекает со значительно большей скоростью, чем полимеризация бутадиена, тогда как при, их сополимеризации наблюдается обратное соотношение реакционных способностей. Коротков обнаружил также подобное обращение реакционной способности при сополимеризации изопрена и бутадиена в гексане при 50° С под действием бутиллития. В этой работе использовали изопрен, меченный С, и данные обрабатывали с помощью интегрального уравнения Майо — Льюиса. Было найдено, что величина г для бутадиена в 7 раз больше, чем для изопрена (3,4 по сравнению с 0,5, см. стр. 277), несмотря на то, что раздельно изопрен полимеризуется несколько быстрее бутадиена. [c.272]

Дальнейшей проверкой теории является исследование влияния метильных заместителей, связанных с сопряженной системой, на реакционную способность этих соединений. Метильные заместители влияют на стабильность олефиновых или сопряженных систем, и это явление количественно было объяснено Мюлликеном и сотрудниками [8] в терминах гиперконъюгации. Казалось, что то же приближение может быть использовано для количественного объяснения наблюдаемых изменений в реакционной способности соединений, имеющих метильные заместители, в сравнении с соответствующими незамещенными соединениями. Это было показано расчетом разности в энергиях локализации незамещенных и замещенных соединений и применением линейной зависимости log (kin) от энергии локализации для определения требуемых отношений реакционной способности. Энергии локализации были рассчитаны для следующих серий соединений этилен, пропилен, изобутилен бутадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен и 2-метилпента-диен-2,4 и, наконец, стирол и а-метилстироя. Для этого расчета мы использовали приближение Мюлликена и его параметры. Теоретическое отношение реакционной способности метилированных и неметилированных соединений было рассчитано, исходя из наклона прямой log (ft/n)—энергия локализации для ароматических углеводородов. Детали этого расчета опубликованы [10], конечный результат приведен в табл. 3. [c.336]

Сополимеризация изопрена с триенами на цис- и транс-ре-гулирующих каталитических системах — галогенах титана и ванадия в сочетании с алюминийорганическим соединением — показала [307], что большей активностью обладает триметилгептатриен-1,4,6 (по сравнению с октатриеном-1,3,6). Отмечалась инверсия активностей, в результате чего менялась последовательность реакционноспособности этих триенов. Наблюдаемый эффект связывали с наличием группы СНз в молекуле триметилгептатриена-1,4,6, которая увеличивала его активность в сравнении с октатриеном-1,3,6 по отношению к изопрену, также имевшему СНз-группу. Еще большее сближение реакционной способности отмечалось при сополимеризации изопрена с [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология