Кобальт катализатор димеризации этилена

Добавление к алюминийалкилам алкоголятов титана переводит реакцию в область координационного катализа, но системы этого типа применяют лишь для димеризации этилена. Более широкие возможности у катализаторов на основе алкилалюминийгалогенидов и соединений никеля эти системы позволяют проводить димеризацию и содимеризацию этилен , пропилена и н-бутиленов. Каталитическое действие окислов никеля и кобальта на носителях в принципе аналогично действию упомянутых гомогенных каталитических систем. Соединения металлов группы платины достаточно активны лишь в димеризации этилена. [c.11]

Использование указанных выше катализаторов в случае этилена дает в основном бутен-1 (димер), а катализаторы, основанные на кобальте и алюминии, дают главным образом бутен-2 [4] и очень немного высших олигомеров. Ряд комплексов кобальта катализирует димеризацию этилена под давлением в присутствии алкилов алюминия типичным примерами являются Со(асас)г и А1Е1з. Под давлением 8 кг см при 30° (мольное отношение А1/Со 2 5) этилен дает 99,5% к-бутенов, содержащих 95% бутена-2. [c.90]

Окислы никеля и кобальта на носителях. Первыми гетерогенными катализаторами димеризации на основе соединений переходных металлов были окислы никеля и кобальта на носителях [20— 31]. Особый интерес исследователи проявляли к окиси никеля на алюмосиликате, обладающей высокой активностью в димеризации этилена и пропилена. Представления о природе активности этого катализатора, впервые описанного более 20 лет назад, подверглись значительной эволюции. Хоуген [31], один из пионеров исследования димеризации олефинов в присутствии окиси никеля на алюмосиликате, считал ее катализатором кислотного типа и объяснял строение димеров пропилена с позиций карбонийионной теории. Но уже он обратил внимание на то, что реакционная способность олефинов на катализаторе N 0 на А120з+5 02 понижается в ряду Этилен > Пропилен > н-Бутилен На алюмосиликате (без окиси никеля) реакционная способность тех же олефинов изменяется в обратной последовательности. Этот факт дал авторам [31] основание сделать оговорку, что механизм димеризации олефинов под влиянием N 0 на А Оз+ЗЮг все же чем-то отличается от механизма на обычных кислотных катализаторах . [c.87]

Кроме такого рода комплексов, описанных уже для никеля, для димеризации этилена и пропилена применяли также известный комплекс кобальта с азотом (РРЬз)зСоМ2Н [75]. В этом случае этилен димеризуется уже при комнатной температуре без добавок кислоты ЛьЮиса. Например, ж-ксилольный раствор 0,63 ммоль этого комплекса поглощает этилен с начальной скоростью около 100 мл/ч, однако в дальнейшем скорость поглощения снижается в основном за счет частичного разложения катализатора. При 0°С это разложение менее заметно. Димеризация пропилена, проводимая аналогично, дает как основной продукт 2-метилпентен-1. Добавка трех молей трибутнлфосфина на моль комплекса кобальта приводит к значительному уменьшению ско--рости димеризации. Предполагаемый механизм димеризации с участием этого комплекса включает первоначальное внедрение олефина по связи Со—Н, а затем внедрение второй молекулы [c.202]

Особое внимание нужно обратить на катализатор окись кобальта на угле , способный димеризовать этилен, пропилен, бутены и гексены [154]. Например, аммонированный уголь, пропитанный HHtpaTOM кобальта с последующей активацией нагреванием до 300 °С в токе азота, катализирует димеризацию пропилена с селективностью, превышающей 99%, до смеси -гексенов и 2-метилпентенов в соотношении 1 1 при температурах 25—85 С. [c.226]

Циглер с сотрудниками [1] впервые установил, что при реакции (С2Н5)дА1 с этиленом в присутствии коллоидного никеля образуется бутен-1. Подобное влияние оказывали кобальт и платина. Процесс протекает как каталитический при 100—120° С и 40—60 ат и приводит к высокому выходу бутена-1 (>90%). Для устойчивой работы катализатора рекомендовано добавлять к нему небольшое количество ацетиленовых углеводородов. Обзор ранних работ по димеризации этилена приводится в [2, 3]. [c.175]

Реакции совместной олигомеризации, включающие диены-1,3 и целый ряд других ненасыщенных соединений, например этилены, алкины, акриловые эфиры и стиролы, можно осуществить, если использовать в качестве катализаторов системы с железом, кобальтом, никелем, системы, подобные тем, которые используют в реакциях димеризации диенов. Этилен под давлением и в присутствии никелевых катализаторов дает транс, цис-цикло-додекадиен-1,5 (а), смешанный с OD. Аналогичный циклический продукт [c.96]

В. Ш. Фельдблюм (Ярославль. СССР). Установленный авторами доклада 40 факт, что на поверхности NiO должно существовать некоторое количество водородных атомов, которые могут присоединяться к этилену с образованием этильных радикалов, кажется весьма примечательным. В работах [3] предполагается, что на поверхности СоО в присутствии олефинов также образуются комплексные гидриды кобальта, ответственные за димеризацию олефинов. Сопоставление этих данных с данными, приведенными в нашем докладе 15, приводит к выводу о наличии глубокой аналогии в механизме димеризации олефинов под влиянием окислов металлов VIII группы и гомогенных катализаторов [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология