Димеризация этилена

Из приведенных в табл. 63 данных видно, что учет возможности образования нескольких димерных молекул вносит ощутимые изменения в расчет равновесной степени превращения при небольших конверсиях. Так, если димеризация этилена в бутен-1 при 700 К и 0,1 МПа возможна с превращением 81% [c.249]

При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]

Таблица 62. Константы равновесия димеризации этилена и пропилена с образованием димеров различной структуры

Из представлений о простой полимеризации следовало бы ожидать, что димеризация этилена будет давать бутен-1 или -2, которые могут гидрироваться до к-бутана. Следовательно, образование изобутана можно объяснить при допущении изомеризации бутена-1 или -2 в изобутилен с последующей гидрогенизацией последнего в изобутан. [c.194]

Реакции димеризации этилена [c.492]

В реакции димеризации этилена, в которой сближение двух реагирующих исходных молекул проходит по пути, соответству- [c.497]

Таблица 65. Теплоты димеризации этилена и пропилена

Планом развития СССР на 19761—1980 гг. предусматривается также организация производства бутадиена димеризацией этилена и диспропорционированием пропилена (в бутилен и этилен). Разработан способ окислительного одностадийного дегидрирования бутана в бутадиен, позволяющий снизить себестоимость бутадиена примерно на 40% по сравнению с двухстадийным процессом. [c.184]

В свете изложенного невозможно, например, представить согласованное образование двух а-связей в результате термической димеризации этилена, так как переход я-электронов одной молекулы на разрыхляющую орбиталь другой возможен лишь с одной стороны, где знаки волновых функций совпадают [c.213]

В то же время при облучении димеризация этилена разрешена по симметрии [c.213]

На основе этих кинетических данных выполнено математическое моделирование и сделан сопоставительный анализ различных типов реакторов димеризации этилена. С применением ЭВМ выполнены расчеты реактора смешения и каскада таких реакторов, а также трубчатых реакторов. Определено время пребывания т, необходимое для достижения заданной конверсии этилена в реакторах смешения и вытеснения при одних и тех же начальных условиях (табл. 10), и показано, что значение т Для реакторов смешения выше, чем для реакторов вытеснения [22, с. 44]. [c.57]

Характеристика процесса димеризации этилена в реакторах смешения И вытеснения [c.57]

С использованием таких катализаторов разработан промышленный процесс димеризации этилена с получением смеси н-бутиленов, а также синтез бутена-1. Технологическая схема процесса димеризации состоит из реактора, узла разрушения катализатора и блока ректификации. Теплота реакции отводится за счет испарения бутиленов в дефлегматоре. Определяюш,им фактором при выборе катализатора является отсутствие (или наличие) полимеров, этилена на стенках реактора. [c.57]

Ровная и единообразная димеризация этилена, подобная димерпзацип иронена и бутена-1, может быть достигнута в присутствии никеля, чрезвычайно ускоряющего реакцию вытеснения. Тогда уже при 100—110° образовавшийся в результате реакции роста бутилат алюминия в присутствии этилена дает бутен-1 и триэтилалЕоминий. [c.68]

Синтез бутиленов из этилена и пропилена. При объединении процессов димеризации этилена и диспропорционирования пропи- лена в один технологический комплекс появляется возможность превращения их в бутилены, с последующим дегидрированием в бутадиен. [c.60]

На стр. 61 приведена принципиальная схема крупнотоннажного производства бутадиена-1,3 при установке пиролиза бензина мощностью по этилену 450 тыс. т в год. Как показали расчеты, при организации такого комплексного производства бутадиена на базе установки пиролиза указанной мощности можно получить примерно 570 тыс. т в год бутадиена. Это достигается а) вовлечением в диме-ризацию этилена, образующегося как при пиролизе, так и при диспропорционировании пропилена б) вовлечением в окислительное дегидрирование бутиленов, образующихся при пиролизе, димеризации этилена и диспропорционировании пропилена и в) использованием бутадиена, выделяемого из пиролизной фракции С4. [c.60]

Продемонстрировать, насколько изменяется способность молекул к химическим превращениям в электронно-возбужденном состоянии, можно на примере только что рассмотренной реакции димеризации этилена. Если одна из молекул этилена поглотила квант света, то она тем самым перешла в электронно-возбужденное состояние, т. е. один из ее электронов перешел на разрыхляющую я -орбиталь. При встрече возбужденной и невозбужденной молекул этилена, как и в термической реакции, два электрона с л х-орбитали могут перейти на образующуюся о -орбиталь циклобутана (см. с. 284). При другом способе комбинирования п 1- и зг 2-орбиталей возникает разрыхляющая а -орби-таль, на которую может перейти один электрон (см. с 284). На это нужно затратить определенную энергию. Но эта затрата может быть в значительной мере скомпенсирована за счет перехода возбужденного электрона с тсз-орбитали на связывающую Стз-орбиталь циклобутана (см. с. 284). Таким образом, при взаимодействии невозбужденной и однократно возбужденной молекул этилена может образоваться без существенной затраты энергии однократно возбужденная молекула циклобутана. Возбуждение, следовательно, снимает запрет по орбитальной симметрии. [c.287]

В реакции димеризации этилена, в которой сближение двух реагирующих исходных молекул проходит по пути, соответствующему конфигурации I, происходит превращение двух я-связей в две сг-свя-зи, орбитали которых показаны на рис. 108. Две плоскости симметрии секут рвущиеся и образующиеся связи и являются поэтому правильно выбранными элементами симметрии. Поскольку отдельная я-орбиталь этилена или о-орбиталь связи С—С циклобутана не удовлетворяет требованию симметрии или антисимметрии по отношению к обоим выбранным плоскостям симметрии, нужно образовать такие линейные комбинации этих вырожденных МО, которые обеспечивают указанное требование. [c.318]

Определите симметрию движения ядер, в результате которого термическая супра-супра димеризация этилена превращается в разрешенную реакцию (воспользуйтесь результатом задачи 14.15, в). [c.70]

Р=(/г//л) - С увеличением массы молекулы при прочих равных условиях /д увеличивается. Следовательно, для реакций с участием тяжелых молекул следует ожидать тенденцию уменьшения фактора Р. Например, в реакции димеризации этилена Р 10" , а в реакции димеризации бутадиена Р 10-. [c.158]

Димеризация этилена. Рассмотрим взаимодействие двух молекул этилена для двух геометрических конфигураций. В первом случае происходит сближение параллельно ориентированных молекул, а во втором-перпендикулярно. Оба случая будут кратко рассмотрены с точки зрения различных методов. [c.324]

Образование изобутана (18,8 вес.% от превращенного этилена) вместе со смесью других парафиновых, олефиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов в результате полимеризации этилена при температуре 330° С в присутствии 90%-ной фосфорной кислоты может быть объяснено по этому же механизму [27]. Катион н-бутила, полученный в результате димеризации этилена, изомеризуется до катиона трет-бушлй, который способен отнимать гидридный ион от другой молекулы, например. [c.226]

Установите, является ли разрешенной по симметрии термическая супра-супра димеризация этилена в циклобутан. Используйте следующие методы а) построение корреляцио1шой орбитальной диаграммы б) диаграмму корреляции электронных состояний в) корреляцию связывающих МО г) метод граничных МО д) метод Дьюара — Циммермана. [c.70]

Определите константу скорости димеризации этилена 2СаН4 [c.381]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутилен (за счет димеризации этилена) и ацет-альдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается вы- [c.451]

Объяснение наблюдаемых результатов заключается, по-види-мому, 1в ТОМ, что алкилирование этиленом протекает в две стадии сначала идет димеризация этилена [7], а затем образующийся н-бутилен (или соответствующий карбоний-ион) алкилирует изобутан [c.85]

Димеризация, вероятно, протекает на активных центрах, содержащих катионы переходных металлов, а алкилирование идет на кислотных центрах цеолитной поверхности. Na-Форма цеолита, содержащего катионы переходного металла, способна проводить димеризацию этилена (и далее полимеризацию), однако алкили-рующей способностью она практически не обладает. Это объясняет состав продукта, полученного из этилена и изобутана в присутствии этого катализатора (табл. 4, опыт 2), [c.86]

При введении катионов Са + в катализаторе появляются ката-литичеокие центры обоих типов, и взаимодействие этилена и изобутана на таком катализаторе протекает через стадию димеризации и далее алкилирования, давая алкилат высокого качества (табл. 4, опыт 3). Выход алкилата составил 120%. Реакция не идет, если в катализаторе нет катионов переходного металла (даже при наличии кислотных центров, как, например, в цеолите aY). В этом случае не происходит димеризация этилена (т. е. образование бутиленов), прямая реакция этилена с изобутаном тоже не идет и алкилат не образуется. [c.86]

На базе 4-метилпентена-1 могут быть получены метилизобутилкетон, термостойкие полимеры, сополнмериые волокна и др. По некоторым данным [3], этот олефин наиболее экономично получать каталитической димеризацией пропилена лри температуре 140—145 °С и давлении 8—10 МПа. Содержание 4-ме-тилпентена-1 в продукте среднего состава при димеризации пропилена на контакте натрий на поташе равно 87% (масс.) Кроме того, в нем содержатся 4-метилпентен-2—4% гексен-1—5% гексен-2—1,65.% и др. Попытки внедрить в промышленность процесс димеризации этилена с получением бутиленов не увенчались успехом ввиду неэкономичности этого процесса. [c.11]

Далее было показано, что процесс димеризации олефинов катализируется гидридом алюминия и триэтилалюминием, образующимся из АШд и С2Н4. Димеризацию этилена и пропилена можно представить следуюишм сбразом [c.595]

Наибольший интерес для промышленности представляют ме-таллорганические катализаторы. При использовании триэтилалюминия этилен последовательно присоединяется по связи А1—С с образованием алюминий алкилов, содержащих длинные линейные алкильные группы. Далее происходит вытеснение молекулы <х-олефина и регенерация, исходного триэтилалюминия. Для димеризации этилена с помощью триэтилалюминия необходимо ускорить стадию вытеснения, т. е. прервать рост углеводородной цепи после присоединения одной молекулы этилена. Это достигается [c.54]

Начальная скорость димеризации этилена (см, рис. 8) почти линейно возрастает с повышением концентрации катализатора в реакционной смеси. Селективность по н-бутиленам (кривые 4, 5 м 6) мало зависит от концентрации катализатора и составляет 90—97 %. Процесс димеризации этилена сопровождается образованием гек- сенов и более высокомолекулярных соединений. С учетом побочных реакций суммарные скорости реакций описываются следующими уравнениями [c.56]

Больший интерес и все большее значение приобретают катализаторы Циглера для получения димеров или тримеров олефинов. Их можно назвать дезоксинуклеиновыми кислотами химии олефинов. Соответствующий подбор катализатора и условий работы может привесги к поразительным результатам. Например, катализатор, пригодный для полимеризации бутадиена, представл5 ет идеальный катализатор для димеризации этилена [21 [c.134]

Пара.ые.шиае сбли.женш, корреляционная диаграмма. Теперь рассмотрим димеризацию этилена с точки зрения метода Вудворда-Хоффмана. Напомним одно важное условие, которое должно выполняться для всей системы по крайней мере один элемент симметрии должен сохраняться в течение всего процесса. Посмотрим на реакцию под этим углом зрения. Каждая из изолированных молекул этилена имеет симметрию О, . Если [c.324]

Построение корреляционных диаграмм для состояний и орбиталей подчиняется одинаковым правилам связаны могут быть только состояния с одинаковой симметрией. Чтобы установить симметрию состояний, прежде всего надо определить симметрию МО. Такая сводка сделана в табл. 7-1 для анфасной димеризации этилена. Таблица характеров для (табл. 7-2) указывает на то, что достаточно проанализировать поведение МО по отнощению к двум ключевым плоскостям симметрии, ст ху) и ст" (ут). Все МО симметричны по отношению к третьей плоскости, ст (хг) (см. выше). Таким образом, симметрия МО однозначно определяется тремя указанными операциями симметрии. Другая возможность состоит в выборе простейшей подгруппы для которая содержала бы две ключевые операции симметрии таковой является точечная группа С (см. [24]). В этих двух трактовках только обозначения орбиталей и состояний различаются, а результат, т.е. [c.328]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.134 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.78 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.71 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.52 , c.58 , c.109 , c.114 , c.126 , c.128 , c.134 , c.136 , c.143 , c.145 , c.163 , c.236 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.209 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология