Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Переходные элементы и соединения на их основе

    Развитие координационной химии достигло такого состояния, когда современная теория может дать разумное объяснение факту существования многих новых классов соединений, открытие которых вызвало необычайный интерес исследователей. Следующей стадией должно быть систематическое изучение как реакционной способности лигандов, так и свойств комплекса в целом. Исследования в этой части только начинаются. В этой книге авторы пытаются оценить современное состояние знаний по химии соединений переходных элементов, создающих основу для будущих исследований. [c.6]


    Незаполненные электронами З -состояния могут привлечь неразделенную пару электронов какой-либо молекулы. Это приводит к способности переходных элементов давать комплексные соединения. Известно, например, что железо образует тетра-и пентакарбонилы. Жидкий карбонил железа может быть разогнан и отделен от примесей. На этой основе построен один нз промышленных методов получения весьма чистого железа. [c.461]

    После того как А. Вернер заложил первые основы теории строения комплексных соединений, интуитивно поняв неполноценность традиционных представлений о валентности, были сделаны попытки представить строение комплексов с помощью идеи о вакантных орбиталях. Л. Полинг последовательно развил эту точку зрения. Особенно важная роль отводилась вакантным -орбиталям, т. е. тем, которые заполняются в< рядах переходных элементов. [c.217]

    Ни одна модель химической связи не будет в равной мере успешна в объяснении свойств всех соединений переходных элементов, Даже наиболее гибкий в теории химической связи метод молекулярных орбиталей в применении к переходным элементам страдает тем, что на неэмпирическом уровне требует большого объема вычислений, а на полуэмпирическом уровне его очень трудно параметризовать. И только в последние годы расчеты на основе метода молекулярных орбиталей дали до некоторой степени удовлетворительное объяснение структуры и спектров соединений переходных металлов. В противоположность этому эмпирическая теория, известная как теория поля лигандов, оказалась очень успешной в интерпретации свойств соединений переходных металлов важного, хотя и ограниченного класса. [c.249]

    Изложение построено в основном на качественной теории молекулярных орбит (МО), хотя в некоторых случаях используется более известная теория валентных связей (ВС). Это сделано отчасти в надежде на то, что более новые взгляды теории МО дополнят и расширят современные представления в данной области. Теоретическое изложение начинается с рассмотрения связи в НеН+, для того чтобы можно было почувствовать, что дает теория МО в применении к простейшей гетерополярной системе. Основные принципы, которые при этом раскрываются, применены к некоторым неорганическим производным переходных элементов и затем последовательно к некоторым цианидам, карбонильным и циклопентадиенильным производным, что создает основу для более специфического применения этого метода в последующих главах. Значительное количество изложен ных здесь мелких подробностей при первом чтении можно опустить они включены не только для того, чтобы описать все разнообразие создающих связь взаимодействий в соединениях переходных металлов, но также и для того, чтобы указать, каким путем в подобных случаях используется теория МО. [c.13]


    Основная масса сведений о механизмах неорганических реакций, которыми мы сейчас располагаем, была накоплена за последние 20 лет. На первых порах интерес исследователей сосредоточился на таких реакциях, продукты которых характеризовали бы их. Поэтому особенно интенсивно изучались свойства комплексов Со (III) и (II). Однако в последние годы стала широко изучаться химия и других переходных элементов, реакции которых протекают достаточно медленно. Возникший интерес к химии металлоорганических соединений позволил открыть новую область и разрушил представления о различии между механизмами реакций в органической и неорганической химии. Действительно, деление механизмов реакции на органические и неорганические стало искусственным, так как это различие является лишь результатом различного подхода к изучению реакций и их деталей, а не принципов, заложенных в их основе. [c.12]

    Последние два десятилетия ознаменовались большими успехами химии координационных соединений. В течение ряда лет после работ Альфреда Вернера развитие этого направления химической науки протекало сравнительно медленно затем интерес к химии координационных соединений постепенно начал все более возрастать, причем некоторые теоретические представления и методы исследования претерпели существенное изменение. Ранее основные усилия были направлены на увеличение числа полученных комплексных соединений и на изучение их строения и свойств главным образом химическими методами наряду с привлечением ограниченного числа физических методов, например измерения электропроводности водных растворов. Однако в последнее время фундаментальные исследования в области неорганической химии, связанные с работами по использованию атомной энергии, стимулировали интерес к координационной химии, поскольку большинство соединений переходных элементов, по крайней мере в водных растворах, являются комплексными кроме того, стало совершенно очевидным, что эта область представляет широкое поле ДЛЯ исследований, результаты которых могут найти применение в прикладной, аналитической и фармацевтической химии. Современное развитие координационной химии обусловлено двумя основными обстоятельствами, которые предшествовали работам по использованию атомной энергии. Речь идет о развитии квантовой механики и применении новых физических методов для изучения неорганических комплексных соединений. Эти две области развивались постепенно и взаимно дополняли друг друга. Специалисты по квантовой механике смогли связать стереохимию неорганических соединений с электронной конфигурацией атомов, но в большинстве случаев они вынуждены ограничиваться чисто качественными предсказаниями, а часто—указанием на формы, которые можно было бы приписать той или иной молекуле. Дальнейшее уточнение вопроса о форме молекулы часто может быть проведено на основе рассмотрения физических свойств вещества— [c.245]

    Б. Переходные элементы и соединения на их основе [c.424]

    Тугоплавкость, высокая механическая прочность, магнитные свойства, способность образовывать прочные соединения с углеродом, азотом и другими элементами — все эти качества переходных элементов делают их основой для производства важнейших материалов, необходимых для современной техники. [c.261]

    Переходные элементы. В переходных элементах пс -элект-роны более полно экранируют ядро, чем (га- -1)5-электроны, поэтому орбитальные энергии и потенциалы ионизации увеличиваются в ряду Наблю-дается также рост величин I и Е с увеличением порядкового номера элемента вдоль периода. Для величин / это увеличение не носит в ряде случаев систематический характер, так как величина 1 зависит не только от радиальной части волновой функции рассматриваемого электрона, но и от числа неспаренных электронов. При переходе вдоль групп периодической системы для большинства случаев имеем /Зс >/4 > >Ш, /б5>/45>/5 (псг -2( 1)52). /б5>/55> >/45(псг -1(п+1)5) 1Ы>1Ъй>Ш (для элементов в начале периода при конфигурации и 13й>1Ы (для элементов в начале периода при конфигурации (см. табл. 19). Дать однозначное объяснение столь сложного хода потенциалов ионизации и, по-видимому, орбитальных энергий, см, табл. 19) для элементов одной группы не представляется возможным на основе только общих соображений. Очевидно, однако, что для соединений переходных элементов одной группы отклонения от систематического изменения электронных или химических характеристик весьма вероятны. [c.66]

    В [1] отмечалось, что имеется ряд аргументов в пользу изложенной только что интерпретации, но естественно последняя не может пока считаться однозначной и требует тщательной проверки на основе изучения возможно более широкого круга свойств рассматриваемых соединений, а также и рассмотрения, помимо систем переходный элемент — кислород, других систем переходный элемент — неметалл. Переход от окислов, например к галогенидам переходных элементов, характеризуется (благодаря большим размерам атомов хлора, а тем более брома или иода, чем атомов кислорода) увеличением расстояний между атомами металла, что уже естественно может изменить условия образования связей между атомами переходного элемента. Помимо этого само изменение природы лигандов (изменение величин их эффективных зарядов, в частности) может также оказать существенное влияние на энергию металл-металл взаимодействий. [c.197]


    Выражения [1, 66] и [1, 67] являются основой целого ряда приближенных или полуэмпирических методов расчета МО соединений переходных элементов. [c.24]

    Электронное строение фторидов переходных металлов обладает несколькими особенностями, благодаря которым исследование этих соединений сыграло исключительно важную роль в развитии неорганической квантовой химии. С одной стороны, это обусловлено тем, что данные соединения обладают ярко выраженным ионным характером связи, а фтор проявляет себя в них, главным образом, как о-связывающий лиганд. Именно эти обстоятельства позволили еще на ранней стадии развития теории приступить к обсуждению электронного строения фторидов переходных металлов на основе различных упрощающих предположений. С другой стороны, большинство фторидов переходных элементов обладает открытыми электронными оболочками, и это позволяет шире обсуждать их строение, привлекая данные не только об электронном спектре, но также и о спектрах ЭПР и ЯМР, дающих информацию о составе МО, на которых находятся неспаренные электроны. [c.94]

    Известно, что имеется ряд двухмерных полимеров на основе октаэдрических центров. Многие двойные соединения переходных элементов относятся к такому типу полимеров. Основной проблемой в этом случае является вопрос о природе связи в этих соединениях. Казалось бы, связи в этих плоскостях должны быть частично ковалентными или атомы металла пе должны [c.371]

    Итак, элементы подгруппы хрома и их соединения являются активными катализаторами присоединения водорода к двойной углерод-углеродной связи, а окись хрома — наиболее эффективным контактом из всех окислов переходных металлов в отношении этой реакции, хотя по активности она и уступает катализаторам на основе металлических Pt, Pd, Ni. [c.93]

    Периодический закон — научная основа и метод многочисленных исследований. Назовем некоторые направления (темы), которые еще ждут дальнейших исследований. Это работы но теории химической связи и электронной структуры молекул химия комплексных соединений, включая редкоземельные элементы, а также соединения, имеющие полупроводниковый характер получение гю-лупроводниковых материалов, развитие химии твердого тела, синтез твердых материалов с заданным составом, структурой и свойствами поиски новых материалов на основе твердых растворов изоморфных боридов, карбидов, нитридов и оксидов переходных металлов IV и V групп получение сплавов и катализаторов на основе переходных элементов синтез неорганических веществ, включая неорганические полимеры получение веществ высокой [c.427]

    В твердых растворах внедрения атомы растворенного элемента располагаются между атомами кристаллической решетки растворителя. Обычно твердые растворы внедрения получаются при растворении в металлах переходных элементов атомов неметаллов с небольшими атомными радиусами (Н, В, С, N, О). Иногда твердые растворы внедрения образуются и на основе химических соединений (например, при растворении Ni в кристаллическом соединении NiSb). [c.322]

    Рассмотренные опытные данные по каталитическим свойствам веществ в отношении окисления органических соединений указывают на существование определенной взаимосвязи между типом катализируемой реакции и положением в таблице Менделеева элементов, входящих в состав соответствующих оптимальных катализаторов. Так, наиболее активные металлические и окисные катализаторы глубокого окисления различных веществ обычно содержат элементы УИ1 групп — платину, палладий, кобальт, никель, а также элемены соседних побочных подгрупп УИ и I групп (медь, марганец). Неполное окисление различных соединений в органические кислоты или их ангидриды, а также ароматических веществ и спиртов в карбонильные соединения лучше всего катализируют окисные контакты на основе ванадия и молибдена — переходных элементов У и У1 групп. Мягкое окисление олефинов эффективно ускоряется катализаторами, содержащими элементы побочной погруппы I группы (Си, А ), а окислительное дегидрирование — сложными окис- [c.212]

    II (111)р и направление [1120] , 1[110]р. Возникает в процессе термической обработки (закалки, старения металлов) сплавов титана с переходными элементами, сплавов на основе циркония, гафния и сплавов урана с цирконием и ниобием, а иногда при эксплуатации этих сплавов в условиях повышенных т-р. Образуется в результате резкого охлаждения (когда происходит без-диффузионпое превращение) или изотермического распада (связанного с расслоением на участки различной концентрации легирующего элемента) метастабильной бета-фазы. Устойчива в критической области определенных электронных концентраций при т-ре ниже 400—500° С. В отличие от обычных мартенситных превращений, присущих сталям и сплавам на основе цветных металлов, образование О.-ф. не сопровождается появлением характерного рельефа на поверхности полированного образца. О.-ф. резко снижает пластичность сплавов, что часто исключает возможность их использования, значительно повышает прочность и упругие св-ва. Образование О.-ф. сопровождается отрицательным объемным эффектом. Кроме того, О.-ф. отличается положительным коэфф. электрического сопротивления. Выявляют ее в основном с помощью электронномикроскопического анализа, рентгеновского анализа, методом электросопротивления и дилатометрического анализа. Лит. Носова Г. И. Фазовые превращения в сплавах титана. М., 1968 Г р а -б и н В. Ф. Основы металловедения и термической обработки сварных соединений из титановых сплавов. К., 1975 М а к-квиллэн А. Д., Макквил-л э.н М. К. Титан. Пер. с англ. М., 1958. [c.115]

    Группу скандия, относимую к -элементам, можно было бы почти с таким же успехом рассматривать как семейство элементов, родственных алюминию. Свойства орбиталей этих металлов таковы, что поведение их 5 й(-электронов не сильио отличается от поведения, 92р-электронов алюминия. В основе как иона АР-ь, так и ионов М + группы скандия лежит структура инертного газа связи в большинстве соединений алюминия и металлов группы скандия преимущественно ионные, и -орбитали элементов группы скандия, по-вндимому, ие оказывают значительного влияния на свойства нх соединений. От.метим, напрпмер, последовательное изменение от А1 + к Га значения pH, при котором акватированный ион(III) находится в равновесии с осадком М(ОН)з. Тенденции в изменении как кислотно-основных, так и окислительно-восстановительных свойств в этой группе очень сходны с ходом изменения этих свойств в группе щелочноземел1з-ных металлов. Наличие лантаноидов (4/-элементов) с 2 от 57 до 71 и происходящее вследствие этого повыше ше заряда ядра у переходных элементов ряда гафния на 32 единицы по сравнению с зарядом ядра у аналогичных элементов ряда циркония [c.329]

    На современном научном уровне изложены основы учений о строении атома, химической связи и строении молекул, о реакционной способности веществ в кислотно-основных и окислительно-восстановительных процессах, периодичности свойств элементов и их соединений. Рассмотрены химия неорганических веществ в водных и неводных растворах, химия комплексных соединений, переходных элементов, в том числе лантаноидов и актиноидов, мета.плорганических соединений, галогенов, благородных газов, модельных биологических систем и др. [c.4]

    Корреляция важных фактов в химии переходных элементов будет проведена на основе описанных ранее теорий. Большая часть материала по химии переходных элементов содержится в химии комплексных соедпненин (разд. 9 и 10), металлорганических соединений (разд. 13), лантаноидов и актиноидов (разд. 16) и биологических систем (разд. 18). Здесь будет уделено внимание изменению свойств переходных элементов вдоль периодов (5с — 7п, V — С(1, Ьа — Н ) и внутри групп Периодической системы, например, Т —2г—Н , Си—Ад—Аи, а также по устойчивости степеней окисления отдельных элементов. [c.385]

    Во всяком случае, прочно сложившиеся представления о твердых растворах, нестехиометричности окисных соединений и дефектах, связанных с гетеровалентностью изоморфных замещений, в ряде случаев не отвечают действительности. Теории, построенные на их основе, не могут правильно описывать свойства кристалла. Очевидно, в этом корень столь длительной дискуссии о природе локализации -электронов в окислах переходных элементов. [c.26]

    Следует отметить, что границы между аналитическими группами не являются совершенно абсолютными. Некоторые элементы в зависимости от колебания pH растворов могут быть отнесены из одной группы в другую. Кроме того, даже при строгом соблюдении необходимых значений pH, часть ионов из одной группы оказывается в некоторой мере соосажденной с осадком соединений ионов другой группы. На основе периодической системы легко предсказать все такие явления и, следовательно, предусмотреть их. Например, ванадий—элемент третьей группы катионов, может попасть и в пятую группу, если восстановление сероводородом прошло не полностью пятивалентный ванадий образует растворимую тиосоль. Также и другие переходные элементы в состоянии высокой валентности—2г, Оа, 1п и ТЬ—со-осаждаются отчасти с сульфидами четвертой группы, потому что их электроотрицательность уже довольно значительна. Катионы второй группы, в особенности магний и кальций, заметно соосаждаются в виде гидроокисей с катионами третьей группы. [c.66]

    Элементы основных групп, имеющие незаполненные 8- и р-оболочки, стремятся к соединению с другими атомами, пока спины всех электронов не будут спарены. Переходные и редкоземельные элементы, с другой стороны, образуют стабильные молекулы, в которых есть неспаренные электроны. Это имеет место потому, что й-и /-орбитали в основном расположены в области, где сосредоточена электронная плотность внутренних заполненных оболочек (например, Зй-орбиталь проникает в область заполненных Зх- и Зр-оболочек, как это видно из рис. 5.5). Отталкивание, действующее со стороны электронов этих заполненных оболочек, не позволяет получить большое перекрывание между или /-орбиталями и орбиталями присоединяемых атомов. В гл. 13 химические свойства переходных элементов рассматриван тся на основе теории, согласно которой -орбитали очень слабо участвуют в образовании ковалентной связи. [c.66]

    Настоящие органометаллические соединения, содержахцие связь уран—углерод, неизвестны и, по-видимому, они пе могут существовать главным образом вследствие нестабильности металл—углеродных связей переходных элементов. Однако имеется большое количество соединений урана с органическими веществами, металл в которых связан с органической основой связью уран-кислород. Эти соединения относятся к классической категории внутрикомплексных соединений. Многие из этих соединений, например производные урана (IV) с купфероном или 8-оксихинолином, сильно окрашены, растворимы в органических растворителях они находят широкое применение в аналитической практике. [c.183]

    Поскольку в области редкоземельных элементов механизмы релаксации хорошо поняты как теоретически, так и экспериментально, возможно, что исследования релаксации в редкоземельных элементах послужат основой для дальнейшей плодотворной интерпретации. С другой стороны, привлекает простота, с которой наблюдаются релаксационные эффекты в Fe, особенно в трехвалентных соединениях. (Можно предсказать аналогичные важные исследования с двухвалентным европием — другим ионом в S-состоянии.) Следует также отметить, что двухвалентное железо, хотя и имеет быструю спин-реше-точную релаксацию вплоть до гелиевых температур, также должно обнаруживать релаксационные эффекты при очень низких температурах и умеренном парамагнитном разбавлении. Здесь результаты исследований методом эффекта Мессбауэра позволяют получить важные сведения, касающиеся низкотемпературной релаксации в ионах переходных металлов. Измерения с монокристаллами, содержащими ионы редкоземельных элементов или железа, дают интересную возможность для изучения зависимости скоростей релаксации от угла между осью кристалла и направлением внешнего магнитного поля. Такие исследования представляются перспективными особенно в области слабых магнитных полей, когда измерения с использованием других методов затруднительны. [c.482]

    Следует учесть, что взаимодействие молекулы с внутренними орбиталями атома требует иного теоретического подхода [33]. Распространение квантовой механики на комплексные соединения привело к развитию методов поля лигандов, позволивших значительно продвинуться в исследовании оптических и магнитных свойств твердого тела [34]. В связи с этщм мне кажется весьма перспективной первая попытка авторов [35] применить метод теории групп к установлению особенностей поверхностных состояний на основе данных спектров ЭЯМР. Необходимо учесть, что способность к образованию донорно-акцепторных связей не ограничивается типичными катионами переходных элементов. В работе [36] показана возможность образования подобных связей у большого числа других элементов, в частности окислов Si, Ge, Zn. Класс молекул, вступающих в донорно-акцепторное взаимодействие, очень велик. В него входит и огромное число органических молекул с сопряженными связями, способных образовывать я-комплексы. [c.28]

    Степень окисления определяется состоянием валентных электронов. Каждой степени окисления соответствует свой цвет и свой характер. От голубого неустойчивого иона +2 с восстановительными свойствами до Сг + — 01ш слителя проходит целая гамма цветов. Изменение свойств иона 1 изменение цвета имеют одну и ту же основу — определен- ное состояние электронов. Переход от одной степени окисления к другой делает электронную систему иона чув ствительной к световым квантам строго определенной энергии, соответствующей разнице энергетических -подуровней. Многообразие цвета ионных состояний одного и того же элемента доказывает, что это различие довольно тонкое. Подобные цветовые гаммы существуют и у других переходных элементов. В качестве примера приведем изменение цвета твердых соединений — оксидов и растворов га-логенидов ванадия (табл. 5). [c.74]

    Наиб, распространенными методами газофазной эпитаксии являются хлоридная, хлоридно-гидридная и с применением металлоорг. соединений. При хлоридной эпитаксии в качестве исходных материалов используют летучие хлориды элементов, входящих в состав П.м. Исходными материалами при хлоридно-гидридной эпитаксии являются летучие хлориды и гидриды соответствующих элементов, а при эпитаксии с применением летучих металлоорг. соед. используют также летучие гидриды. Процессы осуществляют в реакторах проточного типа, транспортирующим газом является Н . Все исходные материалы и Н подвергают предварит, глубокой очистке. Преимущества эпитаксиального наращивания пленок с применением металлоорг. соед. отсутствие в газовой фазе мюрсодержащих компонентов, химически взаимодействующих с подложкой, низкие рабочие т-ры, простота аппаратурного оформления, легкость регулирования толщины и состава эпитаксиальных слоев. Метод обеспечивает создание многослойных структур с тонкими, однородными по толщине слоями и резкими границами раздела и позволяет воспроизводимо получать слои толщиной менее 10 нм при ширине переходной области менее 1-5 нм. Его широко используют для вьфащивания эпитаксиальных структур соед. типа А В , А В , А В и твердых р-ров на их основе. Получение эпитаксиальных структур 8 и Ое осуществляется в процессе водородного восстановления соотв. хлоридов или термич. разложением гидридов. [c.61]

    Современные твердофазные материалы исключительно многообразны по составу /И охватывают практически все элементы периодической системы. Как правило, материалы имеют сложный состав, включая три и более химических элемента. Из простых веществ в качестве материалов используют в основном алюминии, медь, углерод, кремний, германий, титан, никель, свинец, серебро, золото, тантал, молибден, платиновые металлы. Материалы на основе бинарных соединений также сравнительно немногочисленны. Среди них наиболее известны фториды, карбиды и нитриды переходных металлов, полупроводники типа халькоге-нидов цинка, кадмия и ртути, сплавы кобальта с лантаноидами, обладающие крайне высокой магнитной энергией, и сверхпровод-никовые сплавы ниобия с оловом, цирконием или титаном. Намного более распространены сложные по составу материалы. В последнее время нередко в химической литературе можно встретить твердофазные композиции, содержащие в своем составе свыше 10 химических элементов. [c.134]

    Следует подчеркнуть, что система N1—Мп — графит при соотношении металлических компонентов, близком к эвтектическому, обладает высокой вопроизводимостью результатов спонтанной кристаллизации алмаза по сравнению с системами на основе других переходных металлов. Поэтому данную систему целесообразно было использовать при изучении влияния добавок различных элементов к металлу-растворителю на процесс спонтанной кристаллизации. Элементы, воздействие которых изучалось, можно разделить на три основные группы. К первой относятся бор, азот, алюминий, способные в различной степени входить в решетку алмаза, образуя структурную, электрически активную для алмаза примесь. Вторая группа представлена металлами, образующими прочные химические соединения с углеродом и хорошо смачивающими поверхность алмаза — титан и цирконий. В третью группу входят металлы, взаимодействие с углеродом которых носит преимущественно физический характер и которые обладают низкой адгезией к алмазу и графиту (разжижающие добавки), — индий, галлий, медь, олово, сурьма. [c.379]

    Катализаторы горения. Катализаторами горения являются присадки на основе легкоионизирующихся соединений щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и переходных металлов. Катионы этих элементов сорбируются на поверхности частичек сажи и окисляют их, способствуя быстрому выгоранию. [c.375]

    КУПМАНСА ТЕОРЕМ А орбитальная энергия занятой молекулярной орбитали, взятая с обратным знаком, равна потенциалу ионизации молекулы с этой орбитали при сохранении ядерной конфигурации молекулы. Утверждает, что молекула и ее ион описываются единым набором мол. орбиталей (МО). Однако значения потенциалов ионизации, рассчитанные на основе К. т., как правило, завышены по сравнению с эксперим. данными. Поправки обычно основаны на учете эффектов электронной корреляции, изменении МО иона по сравнению с МО молекулы и м. б. рассчитаны на основе возмущений теории или рассмотрения МО гипотетич. системы, промежуточной между молекулой и ионом (т. н. метод переходного оператора). В простых вариантах метода МО теорема позволяет определять сродство к электрону по значению орбитальной энергии наинизшей из виртуальных МО. Теорема сформулирована Т. Купмансом в 1933. КУПФЕРОН (аммониевая соль К-нитрозо-М-фенилгидро-ксиламина), Гш, 163—164 С (с разл.) раств. в воде, бензоле, эф., СП. При хранении разлаг., особенно быстро на свету. Реагент для разделения экстракцией и осаждением для гравиметрич. и фотометрич. определения Си(П), Ре(П1), В1(П1), металлов П1я и 1Уа подгрупп перио-элементов, с к-рыми образует внутри-ком и.чсксные соединения. [c.293]

    Приводятся данные, указывающие на заметное влияние природы органического производного непереходного металла (сокатализатора), его строения и способа введения, соотношения сокатализатор - соединение переходного металла на особенности формирования и функционирования активных центров в каталитических системах типа Циглера-Натта и металлоценовых катализаторах на основе производных d- и f-элементов при полимеризации диенов. Показано влияние сокатализатора на полицентровость и кинетическую неоднородность активных центров циглеровских систем. [c.45]

    Таким образом, органическое соединение непереходного металла в циглеровских катализаторах выполняет разнообразные функции (комплексообразователя, алкилирующего или галоидирующего агента, восстановителя, лиганда, входящего в состав АЦ, стабилизатора АЦ, передатчика цепи и т. п.) как на стадии формирования АЦ, так и в процессе полимеризации. Это проявляется в заметном влиянии природы непереходного элемента, строения заместителей в сокатализаторе, способа введения производного непереходного металла в каталитическую систему, его концентрации на выход и молекулярные характеристики полидиенов. Показано, что в одной из причин многообразия типов АЦ на основе одного и того же переходного металла является органическое производное непереходного металла. [c.62]

Смотреть страницы где упоминается термин Переходные элементы и соединения на их основе: [c.265]    [c.170]    [c.175]    [c.7]    [c.200]    [c.9]    [c.382]   
Смотреть главы в:

Экспериментальные методы исследования катализа -> Переходные элементы и соединения на их основе



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Основа соединения

Переходное соединение

Переходные элементы соединения

Элементы II соединения

Элементы переходные



© 2022 chem21.info Реклама на сайте