Катализаторы изомеризации я-парафинов Су и выше

Для процессов алкилирования, в которых парафиновый углеводород соединяется с олефином, образуя более высококинящий парафин с разветвленной цепью, имеющий большее октановое число, изобутан более желателен, чем к-бутан. Изомеризация к-бутана обычно проводится с помощью катализатора Фриделя — Крафтса (хлористого алюминия). Как указывалось выше, более высокие выходы изобутана получаются при низких температурах. Для этой реакции предложены довольно запутанные механизмы. Реакция протекает в присутствии небольших количеств олефинов, а также воды и кислорода. Она может проводиться в жидкой или паровой фазах при умеренных температуре и давлении, т. е. при температуре 90 —120° С и давлении 20 ат. Выход изобутана составляет около 40% за проход. [c.108]

Надо сказать, что осуществление в присутствии гетерогенных катализаторов изомеризации парафиновых углеводородов (алканов) с т. кип. выше 200° представляет немалые трудности, среди которых, несомненно, первое место принадлежит, так же как и в случае соответствующих реакций высокомолекулярных олефинов, значительному крекингу изо-меризуемых углеводородов. [c.161]

Наилучшие результаты достигаются, как и для дизельного топлива, при описанном выше (стр, 253) двухстадийном процессе На первой стадии (гидроочистка — гидрокрекинг) при 370— 450 °С, 4—25 МПа и поДаче водорода 700—2000 м7м (9— 15 моль/моль) используют катализаторы гидроочистки. Гидрогенизат направляют на вторую стадию (гидрокрекинг — гидро-изомеризация), проводимую при 400—440°С, 4—25 МПа и подаче водорода 700—2000 мVм где используют катализатор, содержащий благородный металл. На обеих стадиях наблюдаются изомеризация -парафиновых цепей и нафтеновых циклов, гидрирование и гидрогенолиз полициклических соединений. В зависимости от состава сырья и требований к качеству продукта можно ограничиться и одностадийной переработкой. [c.255]

В процессах гидроочистки нефтяных фракций от сернистых соединений, проводимых в различных интервалах температур и давлений, происходят различные реакции углеводородов. К числу этих реакций относятся изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов при повышении температуры и давления — гидрокрекинг при высоких температурах и относительно низких давлениях — частичное дегидрирование нафтеновых и дегидроциклизация парафиновых углеводородов при низких температурах и высоких давлениях — гидрирование ароматических углеводородов сравнительно легко протекает гидрирование олефинов. Помимо температуры и давления на интенсивность указанных выше реакций влияет природа катализаторов. [c.259]

Скорость дегидрирования и гидрирования зависит от активности гидрирующего компонента катализатора в условиях реакции, а скорость изомеризации образовавшегося олефина — от активности расщепляющего компонента [23]. Повышение давления водорода приводит к снижению концентрации олефинов и тем самым сдвигает реакцию в нежелательном направлении, в результате чего степень изомеризации уменьшается. В приведенных опытах это наблюдалось при давлениях выше 50 ат. Поэтому оптимальное давление водорода для изомеризации парафиновых углеводородов 40—>50 ат. [c.316]

Одновременно происходит и изомеризация парафиновых углеводородов. Все эти реакции протекают при малых объемных скоростях пропускания углеводородов над катализатором. При соблюдении определенных условий проведения эксперимента (при температуре не выше 300"" и при объемной скорости порядка 1 час- ), большинство реакций, которые могут сопровождать реакцию дегидрогенизации гексагидроароматических углеводородов, протекает в весьма незначительной степени. Так, парафиновые углеводороды остаются практически неизменными — образуется лишь около 1% ароматических и менее 2% непредельных углеводородов изомеризации парафиновых углеводородов нормального строения в изопарафиновые ли циклизации парафиновых углеводородов в цикло-пентановые при этом не происходит, что было показано на примере н. гептана и н. октана [28]. [c.81]

На практике при температурах выше 500—550 °С, даже в отсутствие катализаторов, парафиновые углеводороды претерпевают реакции изомеризации, крекинга и т. д. Кроме того, процесс дегидрирования, особенно в случае углеводоро- [c.54]

Парафиновые углеводороды в процессе каталитической депарафинизации подвергаются крекингу и изомеризации. Преобладание превращений первого или второго типа также зависит от носителя катализатора. Когда доминирует крекинг парафинов, получаются продукт с меньшим индексом вязкости и выходом на сырье, причем чем ниже температура застывания продукта, тем ниже его индекс вязкости. Благодаря тому, что реакции крекинга и изомеризации протекают параллельно, выход депарафинированного продукта во всех случаях выше, чем при депарафинизации растворителем. При повышении температуры процесса или уменьшении скорости подачи сырья температура застывания продукта понижается. Образующиеся в процессе легкие фракции отделяют от целевого продукта разгонкой. Процесс каталитической депарафинизации тормозится присутствием в зоне реакции ароматических углеводородов, поэтому оптимальные результаты получаются при предварительном снижении их содержания путем селективной очистки, гидрирования или гидрокрекинга [51—53]. Удаление ароматических углеводородов из сырья дает возможность снизить температуру процесса каталитической депарафинизашп [c.316]

Для парафиновых углеводородов повышение давления выше 4,5 МПа приводит к заметному торможению реакции изомеризации, а снижение давления ниже 1,5 - 2,0 МПа - к быстрому закоксованию катализатора и потере его активности. [c.27]

Таким образом, стало возможно объяснить механизм изомеризации и полимеризации олефиновых углеводородов над окисями алюминия, распространяя на эти реакции теорию иона карбония. Те же самые воззрения могут быть распространены и на крекинг углеводородов при различных катализаторах, как, например, хорошо известный алюмосиликат-ный катализатор и окись алюминия, обработанная фтористоводородной кислотой. Последний катализатор оказался мощным катализатором для крекинга парафиновых углеводородов при температурах выше 425°С. Данные, проведенные в этой статье, указывают на то, что окись алюминия, обработанная кислотой, будет активным катализатором для крекинга олефинов при сравнительно низкой температуре (около 350°С). [c.88]

Реакции, протекающие с участием комплексных соединений упомянутого выше характера, были несколько лет назад предметом подробных исследований Коха и Гильферта [26]. Последние нашли, что катализатор изомеризации (хлористый алюминий — хлористый водород) способен присоединять к ненасыщенным продуктам крекинга молекулярный водород, насыщая их таким образом. Это весьма благоприятно сказывается на стойкости самого катализатора, который в присутствии больших количеств олефинов становится неактивным. Комплекс хлористого алюминия и хлористого водорода может служить переносчиком водорода от молекулы парафина к олефину. При этом сам парафиновый углеводород становится все более ненасыщенным и, наконец, так крепко связывает хлористый алюминий, что последний становится неактивным. В присутствии водорода под давлением эта реакция тормозится или вовсе подавляется [27. [c.522]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

Расчет термодинамического равновесия реакции изомеризации низших парафиновых углеводородов С4-С8 не представляет значительных трудностей и был выполнен уже более 30 лет назад [14, с. 274-347]. Для парафиновых углеводородов Сд и выше такой расчет становится весьма трудоемким, что объясняется экспоненциальным ростом числа возможных изомеров с увеличением числа атомов углерода в молекуле. Например, у декана их 75, а у эйкозана уже 366319. Необходимо учтывать и то обстоятельство, что в реальных реакциях изомеризации парафиновых углеводородов практически не образуются все известные изомеры. Особенно затруднено образование сильно разветвленных изомеров. Более того, в работах Ал. А. Петрова [129] показано, что на реальных катализаторах возможен переход более разветвленных парафиновых углеводородов в менее разветвленные, например триметилпроизводных в диметилпроизводные. Цеолитсодержащие катализаторы накладывают наиболее существенные ограничения на структуру образующихся изомеров в связи со своеобразием их геометрии. В то же время известно, что сильно разветвленные изомеры высших парафиновых углеводородов в присутствии кислотных катализаторов подвергаются быстрому гидрокрекингу, в связи с чем в изомеризате не накапливаются. Таким образом, наряду с необходимостью внесения упрощений в методику расчета термодинамического равновесия изомеров высоко-кшящих парафиновых углеводородов существует потребность расчета группового состава изомеров. [c.111]

Парафиновые углеводороды. В дистиллятных и остаточных фракциях нефти содержатся парафиновые углеводороды как нормального, так и изостроения. Первые, обладая наиболее высоким индексом вязкости (около 200), непригодны для смазочных масел из-за высокой температуры застывания и удаляются в процессе депарафинизации. Изопарафиновые углеводороды имеют также очень высокий индекс вязкости (до 170) и обладают низкой температурой застывания, поэтому являются весьма желательными компонентами масел. Поэтому особое значение в гидрогенизаци-онных процессах производства масел имеет реакция изомеризации парафиновых углеводородов. В мягких условиях, характерных для процесса гидроочистки, эта реакция практически не протекает. Интенсивная изомеризация наблюдается в жестких условиях гидрообработки, характерных для процессов гидрокрекинга и гидроизомеризации, при применении катализаторов с высокой изомеризующей способностью. Поскольку для осуществления реакции требуется достаточно высокая температура (400 °С и выше), процесс неизбежно сопровождается расщеплением части парафиновых углеводородов с образованием легкокипящих продуктов. [c.300]

При переработке парафинистого сырья значительную роль играет изомеризация парафиновых углеводородов, благодаря которой также улучшаются вязкостные свойства продукта и увеличи-зается выход масла при депарафинизации (рис. 118). Повышение температуры интенсифицирует реакции дециклизации и изомеризации. Однако интенсификация указанных желательных превращений с ростом температуры имеет предел, связанный с усилением побочных реакций. При достаточно высоких температурах заметную роль начинают играть реакции термического распада, ароматизации, уплотнения, поэтому процесс ведут при температурах не выше 420 С. Углубление превращений возможно в результате уменьшения скорости подачи сырья, но при этом снижается производительность процесса. Условия процесса и наличие катализатора с крекирующими свойствами неизбежно ведут к образованию продуктов расщепления. При повышении температуры или уменьшении скорости подачи сырья углубляются все рассмот- [c.311]

Среди образующихся при гидрокрекинге легких углеводородов содержалось весьма значительное количество изомерных соединений. Например, при гидрокрекинге углеводородов Сю и выше при 375° С отношение количества изобутана и н-бутана почти в три раза, а отношение изопентана к н-пентану в два раза превышало термодинамически равновесное [29]. Такие же тенденции были отмечены при гидрокрекинге н-октана и н-гек-садекана в присутствии алюмосиликатникелевого катализатора при температуре 370°С и давлениях водорода 35 и 70 ат [30]. Эти работы позволили заключить, что изомеризация протекала только в тех случаях, когда происходило расщепление. По мнению авторов работ, исходные парафиновые углеводороды претерпевают на кислых центрах катализатора изомеризацию и затем крекинг, а образующиеся изоолефины насыщаются водородом. Для установления равновесия изомеризации, т. е. для протекания обратной реакции, необходима повторная адсорбция образовавшихся легких молекул на поверхности катализатора. Поскольку же исходные парафины адсорбируются на поверхности катализатора сильнее, чем более легкие продукты расщепления, обратная реакция, ведущая к установлению равновесия изомеризации, подавляется [30]. [c.42]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

Природа побочных реакций и управление ими. Выше упоминался факт, что изомеризация парафиновых углеводородов часто сопровождается побочными реакциями, результатом которых является образование парафинов большего или меньшего молекулярного веса (диспропорциоиирование) [211] и ненасыщенных углеводородов, образующих комплекс с катализатором и понижающих его активность. Интенсивность побочных реакций и соответственно избирательность изомеризации определяются следующим образом. [c.80]

Полифункциональные катализаторы могут быть, использованы не только в целях получения высокооктановых бен-зинов. Мы считаем возможным применение соответствующих процессов в целях производства также реактивных, а в ряде случаев и дизельных топлив. Действительно, изомеризация индивидуальных парафинов нормального строения, с т. кип. выше 200°, проведенная в ряде работ (см. гл. VI), показала, что температура застывания смеои получающихся изомеров на 50—60° ниже температуры застывания исходного углеводорода. Поэтому вполне реальной является задача получения высококалорийных реактивных топлив, на основе парафиновых углеводородов с пределами выкипания 200—300° и с температурой застывания —40— —60°. Каталитическая переработка соответствующего прямогонного керосина, кроме изомеризации парафиновых углеводородов, будет сопровождаться также значительным обессериванием продукта и (в зависимости от условий) гидрированием ароматических углеводородов. Ясно, что все эти реакции приведут к повышению качества товарной продукции. [c.203]

Одной из первых реакций (табл. 1), где была показана высокая эффективность цеолитных катализаторов, является скелетная изомеризация парафиновых углеводородов [3, 4]. В этой реакции активность цеолитов типа X и Y, содержащих металлы VIII группы, значительно выше активности классических бифункциональных катализаторов типа металл—кислотный окисел и металл—аморфный алюмосиликат [5]. Механизм изомеризации углеводородов на этих катализаторах, как показано в наших работах [6—8], сходен реакции протекают через промежуточное образование олефина (циклоолефина). В присутствии водородной формы цеолита типа морденита процесс идет по другому механизму карбоний-ион получается не в результате присоединения протона кислотного компонента катализатора к оле-фину, а путем отщепления гидрид-иона от молекулы насыщенного углеводорода. В этом случае металл VIII группы не является необходимым компонентом катализатора изомеризации [9]. Однако добавление небольших количеств Pt или Pd к Н-мор-дениту стабилизирует его активность. [c.5]

Ароматизация парафиновых углеводородов в присутствии указанного катализатора и в тех же условиях протекает не более чем на 1% изомеризации и ци-клизации парафиновых углеводородов в этих условиях не наблюдается. Количество образующихся непредельных углеводородов, так же как и в -случае платинированного угля в отсутствие извне введенного водорода, в первые часы работы -не превышает 27о. Крекинга жидких углеводородов до газообразных с железо-платиновым катализатором в указанных выше условиях также не наблюдается. [c.82]

Гидрирующий катализатор должен быть селективным, т. е. он должен ускорять гидрирование би- и полициклических ароматических углеводородов, но быть умеренно активным по отношению к ценным моноциклическим ароматическим углеводородам. В продуктах гидрокрекинга содержание парафиновых углеводородов изостроения выше, чем должно быть по термодинамическому равновесию Это является следствием того, что расщеплению сырья предшествует его глубокая изомеризация на катализаторах гидрокрекинга. Новые катализаторы гидрокрекинга позволили уменьшить удельные капиталовложения при сооружении установок в среднем на 20%. Внесено много технологических и инженерных усовершенствований применяются большие реакторы диаметром до 4,5 м, улучшены их конструкции, удешевлена аппаратура за счет применения биметаллов, упрощены отделения дистилляции и выделения Единичные мощности установок выросли до 12,7 тыс. м в сутки, т. е. —4,5 млн. т в год Было разработано несколько модификаций гидрокрекинга, из которых наиболее распространенными стали процессы изомакс , разработанный фирмами UOP и hevron, и юникрекинг , разработанный фирмами Union Oil п Esso. Суммарная мощность установок гидрокрекинга в настоящее время быстро растет. Если в 1960 г. она составляла только 159 в сутки, то к началу 1970 г. — более 180 тыс. в сутки Очень быстро развиваются и другие процессы гидрогенизации. [c.12]

Нормальный парафиновый углеводород можно удалить из смеси изомеров четкой ректификацией, так как температура кипения нор мальных парафинов всегда выше, чем у соответствующих изомеров Однако процесс четкой ректификации обходится довольно дорого поэтому понятно стремление к разработке одноходовых форм про цесса со значительной глубиной превращения. Это особенно отно сится к гексановой фракции, содержащей несколько близкокипя щих изомеров. В области высоких температур повышение глубины изомеризации вызывает усиление роли побочных реакций. Было проведено исследование параметров процесса изомеризации пента-новых и гексановых фракций на промышленном катализаторе, содержащем палладий на цеолитовом носителе (промышленный процесс изокел). Этот катализатор применяется при 330—370° С, т. е. при температурах, более низких, чем платиновый. Установлено, что решающими параметрами процесса являются температура и время контакта сырья с катализатором. Изменение давления в пределах 24—42 ат при данном времени контакта не изменяло результатов процесса. При давлении ниже 24 ат усиливались побочные реакции расщепления, а при давлении выше 42 ат уменьшалась глубина реакции. [c.258]

Дегидроциклизация парафинов с образованием ароматических углеводородов стала одной из важнейших реакций каталитического риформинга. Ёе осуществление наряду с другими реакциями позволило превращать значительное количество низкооктановых бензинов в ароматические углеводороды-, среднее октановое число которых достигает 100 (по ИМ без ТЭС). Эта реакция протекает с предпочтительным образованием гомологов бензола с максимальным числом метильных заместителей в ядре, возможным для данного исходного углеводорода. На хромовом катализаторе при температуре около 465 °С из 2,3-диметилгексана с хорошим выхо-. дом получается о-ксилол. В тех же условиях дегидроциклизация 2,2-диметилгексана проходит труднее образуется лг-ксилол и много олефинов (дегидроциклизация в этом случае осложняется изомеризацией и крекингом). Углеводороды, не способные к образованию циклов, например н-пентан и 2,4,4-триметилпентан, дают в этих условиях мало ароматических углеводородов, но при температурах выше 510 °С выход ароматических углеводородов из таких парафинов увеличивается вследствие реакций более глубокого изменения структуры. При увеличении молекулярной массы парафиновых углеводородов реакция дегидроцйклизации протекает легче. [c.132]

Раньше такие процессы рекомендовали проводить под давлением до 25 МПа и выше. Затем в результате дополнительных исследований и применения более активных катализаторов удалось получать хорошие результаты при давлении 5—10 МПа. Одной из первых таких работ было исследование В. И. Каржева с сотр. [16]. Исследуя превращения в условиях гидрокрекинга высококипящих парафиновых углеводородов (н. к. — 358 °С, 95% выкипает при 493 °С) на алюмоплатиновом катализаторе при 1 —10 МПа и 430 °С, они показали, что реакции расщепления и изомеризации протекают параллельно, но с различными скоростями. С наибольшей скоростью проходят реакции изомеризации. При давлении водорода до 5 МПа увеличиваются скорости обеих реакций, а при дальнейшем повышении они тормозятся, причем реакции изомеризации — более интенсивно. [c.286]

Опыты проводили на лабораторной установке со стационарным слоем синтезированного цеолитсодержащего никельалюмосиликат-ного катализатора при 340—400 °С, 3—7 МПа, объемной скорости подачи сырья 1 —1,5 ч , объемном отношении водород сырье, равном 1000—1500 л/л. В процессе гидроизомеризации непредельные углеводороды целиком изомеризуются в парафиновые углеводороды изостроения. При этом октановое число (по ММ без ТЭС) повышается с 75,3 до 88,5—89,5. При деструктивной гидро-изомеризации бензиновой фракции коксования (н. к.— 170 °С) выход фракции н. к. — 85 °С достигает 52,5% (масс.) с октановым числом 87—88 (по ММ без ТЭС). Фракции выше 85 °С могут служить сырьем каталитического риформинга. [c.324]

Интересно отметить, что разветвленные парафиновые углеводороды от Сц и выше, содержащие в основной цепи не более шести атомов углерода, подвергаются дегидроциклр за-ции над алюмохромовыми катализаторами, в состав которых входят щелочи, например едкое кали /19/. Если бы окись алюминия использовалась без щелочи, можно было бы предположить, что она обладает достаточной кислотностью для изомеризации парафинов с шестью и более атомами углерода в цепи и что такая изомеризация предшествует ароматизации углеводородов. Однако присутствие щелочи делает такое предположение явно несостоятельным. [c.70]

Примеры производственных процессов и контактных аппаратов КС. Каталитический крекинг [1, 6, 7, 14—17]. Основное назначение процесса — получение высокоактивного бензина из нефтяных фракций, кипящих выше 200°С. Сырьем установок каталитического крекинга является в основном вакуумный газойль прямой перегонки нефти, выкипающий в пределах 300— 500°С. В условиях каталитического крекинга при атмосферном давлении и 400—550°С парафиновые углеводороды расщепляются с образованием более низкомолекулярных соединений, а также метана, углерода и водорода. Основная масса реакций эндотер-мична. Однако вследствие особенностей химизма процесса возможно выделение теплоты (реакции перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации). Катализаторами крекинга являются алюмосиликаты. Коксообразование — характерная особенность процесса крекинга. Увеличение содержания углерода с 1 до 4 % ведет к понижению активности катализатора и, следовательно, выхода продуктов с 80% до 40%. Применение КС для проведения процесса крекинга позволяет просто решить задачи регенерации катализатора, который непрерывно циркулирует ме- [c.266]

Предполагается, что за образовапием карбоний-иона следует ряд превращений, включающих изомеризацию ионов, их расщеплоЕше с образованием непредельных углеводородов и ионов с меньшим числом атомов углерода, расщепление этих меньших ионов и удаление гидрид-ионов из новых молекул парафинового углеводорода, в результате чего образуются новые ионы и повторяется указанная выше последовательность превращений. Возможно, что для первоначального образования карбоний-ионов и необходимо присутствие непредельных углеводородов, однако наличие их не лимитирует процесс, так как при крекинге непредельные углеводороды, конечно, образуются в избытке. Кроме того, показано, что примесь непредельных углеводородов в парафинах, подобных гексадекану, не вызывает заметного ускорения крекинга. Однако Хенсфорд с сотрудниками [49] установил, что непредельные углеводороды ускоряли реакции обмена водородом между парафиновыми углеводородами я гидратх1рованным катализатором. Значительно больше данных требуется д-пя удовлетворите.льного количественного расчета концентрации карбоний-ионов. Тем не менее правила, которым следуют эти гипотетические ионы, хорошо объясняют образование продуктов при крекинге парафиновых углеводородов, что продемонстрировано ниже на примерах. [c.429]

Чапетта [40] изучал изомеризацию метилциклогексана в присутствии алюмосиликатного катализатора, промотированного 5% никеля (табл. 27). Он нашел, что превращение метилциклогексана в этих условиях начинается при темнературе 275°. Из рис. 51 видно, что при одной и той же темнературе и прочих равных условиях реакции степень превращения метилциклогексана несколько выше (50—60% мол.), чем циклогексаиа. Присутствие третичного углеродного атома, введенного путем замены атома водорода в циклогексановом кольце метильной группой, заметно повышает реакционную способность молекулы. Результаты исследований, представленные в табл. 27 и на рис. 52, показывают, что катализатор никель — окись кремния — окись алюминия обладает высокой избирательностью в реакции изомеризации метилциклогексана. При температуре 370° и степени превращения 72,7% мол. избирательность достигает значения 0,83. Менее 9% мол. цикло-гексана превращается в парафиновые углеводороды. При самой высокой температуре в проведенных исследованиях 6,2 моля метилциклогексана путем реакции дегидрогенизации были пре- [c.535]

Не меньшее значение эти катализаторы смогут найти и в процессах получения различных индивидуальных углеводородов парафинового ряда. Уже в настоящее время различными нефтеперерабатывающими фирмами США разработано множество технологических модификаций процессов изомеризации легких парафиновых углеводородов (С4 — Су). Сюда могут быть отнесены процесс бутамер [58], предназначенный для получения изобутана некоторые процессы по изомеризации н. пентана [7, 59, 60], а также процессы изокел , изоплюс и другие [61,62], предназначенные для изомеризации гексан-гептановых фракций. Правда, в практике США изомеризация гексан-гептанО Вых фракций используется пока лишь с целью получения высокооктановых доба)Вок, однако в случае надобности эти процессы могут быть переключены на выработку того или иного необходимого индивидуального углеводорода . Технологические схемы процессов изомеризации алканов Со — Ст весьма просты, причем срок жизни катализаторов в этих случаях значительно выше, чем при риформинге бензинов. [c.207]

Так, например, сополимеры винилхлорид а и винилацетата являются гораздо более ценными пластмассами, чем поливинилхлорид, химически инертный, трудно растворимый и размягчающийся при очень высокой -Температуре, или поливинилацетат, легко растворимый и размягчающийся при температуре, немного выше комнатной. Совместные полимеры олефинов, как, например, стирола или нитрила акриловой кислоты, с сопряженными диенами, например бутадиено1м, имеют большое техническое значение в качестве синтетических каучуков. Так, заменитель каучука Вуна-5 (0К-8) являеггся совместным полимером стирола и бутадиена, Буна-Ы (ОК-М) представляет собой совместный полимер нитрила акриловой кислоты и бутадиена, а бутил-каучук — совместный полимер изобутилена и бутадиена. Эти вещества в отличие от парафиновых полимеров, получающихся из моноолефинов, очень эластичны, так как форма их молекул может меняться при геометрической изомеризации без разрыва связей углерод— углерод. Все они получаются с использованием перекисных катализаторов. Наиболее широко применяемым методом получения является эмульсионная полимеризация. [c.219]

В табл. 21 представлены данные материального баланса и основные характеристики продуктов при проведении процесса на шариковом и пылевидном катализаторах ЦЕОКАР-2 в оперативных условиях, обеспе -чивающих экстремальный выход бензина с одинаковым октановым числом. Из данных табл. 21 следует, что получение бензинов с равными антидетонационнымя свойствами связано для процесса в движущемся слое гранулированного катализатора с большей глубиной протекания вторичных реакций циклизации, вследствие чего жидкие продукты обогащаются ароматическими углеводородами. При этом процессы изомеризации непредельных и парафиновых углеводородов бензиновой фракции протекают недостаточно глубоко, поэтому при равном содержании указанных групп углеводородов октановые числа бензинов от крекинга на пылевидном катализаторе выше, чем от крекинга на шариковом катализаторе (табл, 22). [c.71]

Практическое значение приведенных выше полон ений очень велико. При получении бензина термическим крекингом нефтяных фракций или парафиновых углеводородов, полученных, нанример, синтезом но Фишеру-Троншу, образуются бензины, олефиновая фракцрш которых в основном состоит из непредельных углеводородов с двойной связью у концевого атома углерода. Это объясняется тем, что (как указывалось при рассмотрении олефинов крекинга) при чисто термическом расщеплении изомеризация двойной связи незначительна или вовсе не происходит. Поэтому олефиновая фракция бензинов, полученных но методу Фишера-Тронша в присутствии железного катализатора и особенно по методу Хайдрокол , состоит в основном из соединений с двойной связью у концевого атома углеродной цепи. [c.715]

Установив этот факт на платиновом катализаторе, мы, естественно, обратились к другим металлам VIII группы периодической системы. Казалось важным установить возможность прохождения указанной выше конфигурационной изомеризации на поверхности родиевого, осмиевого, иридиевого и палладиевого катализаторов. Интересно было также сравнить (если изомеризация в перечисленных выше случаях имеет место), сколь быстро идет эта реакция на различных металлах и при каких температурах получаемые смеси являются равновесными. Из работы Кемболла с сотр. [2], посвященной механизму дейтерообмена гомологов циклопентана и опубликованной в 1962 г., следовало, что палладий и родий, так же как и платина, способствуют протеканию изомеризации стереоизомерных циклопентанов. В отношении осмия и иридия вопрос оставался открытым. Второй круг интересовавших нас вопросов касался реакции гидрогенолиза пятичленного кольца в присутствии перечисленных выше катализаторов. Известно [3], что на поверхности платинированного угля гидрогенолиз циклопентана и его гомологов проходит легко с образованием парафиновых углеводородов наоборот, на палладированном угле эта реакция совсем не идет [4]. О возможности гидрогенолиза на поверхности родия, иридия и осмия в литературе сведений нет. [c.240]