Деполимеризация целлюлозы элементарное звено

Прототипом нитевидной макромолекулы является молекула природной целлюлозы. Молекулярный вес природных и искусственных волокон превышает 10 ООО. Число исходных молекул, образовавших цепную макромолекулу, характеризует степень полимеризации, которая может сильно колебаться. Например, молекула природной целлюлозы состоит из 2000—3000 элементарных звеньев, молекула регенерированной целлюлозы (искусственный шелк) вследствие деполимеризации—из 250—500 звеньев. Определение степени полимеризации по величине молекулярного веса (например, по количеству конечных групп, осмометрическими методами или по вязкости) всегда дает среднее статистическое значение, так как высокополимерные препараты представляют собой смеси полимергомологов. [c.416]

При термодеструкции в области температур 200—280 °С превалирует реакция дегидратации целлюлозы при дальнейшем повышении температуры — процесс деполимеризации. Распад молекулы целлюлозы может происходить по 1,4-р-глюкозидным связям с последующей изомеризацией элементарного звена в молекулу левоглюкозана — 1,6-ангид-ро-р,а-1)-глюкопиранозу [33]. [c.356]

Наличие глюкозидной связи между элементарными звеньями в макромолекуле целлюлозы обусловливает ее низкую устойчивость к действию гидролизующих агентов. Действие кислот или воды при высокой температуре вызывает разрыв глюкозидной связи и деполимеризацию макромолекул целлюлозы (подробнее о гидролизе целлюлозы см. в гл. V). Аналогичный процесс понижения степени полимеризации целлюлозы имеет место при действии окислителей, в частности кислорода в щелочной среде (окисление целлюлозы, см. гл. VI), а также в результате действия высоких температур (термическая деструкция) и сильного измельчения (механическая деструкция целлюлозы). [c.16]

Радиационно-химический выход редуцирующих концевых групп 0=6,5. Из 100 эв поглощенной энергии 20 эв расходуется на образование тетрафункционального ответвления (0=0,6), 22 эв—на разрыв цепи (0=0,7), г остальные—на деструкцию элементарного звена, которая не сопровождается одновременной деполимеризацией и ростом ответвлений. Это единственное упоминание о возможности получения разветвленных полисахаридов под действием радиации. Высказано" предположение, что большая (по сравнению с целлюлозой) величина поглощенной энергии, приходящаяся на 1 разрыв (130 эв), обусловлена происходящим одновременно сшиванием декстрана. Если учесть это обстоятельство, то величины энергии, приходящейся на разрыв связи в декстране и целлюлозе, становятся близкими. Снижение общего количества редуцирующих веществ при радиолизе показано кислым гидролизом декстрана . При интегральных дозах 10 и 100 Мфэр содержание редуцирующих веществ в гидролизате снижается соответственно на 6 и 15%. [c.138]

Наряду с деполимеризацией целлюлозы при ее радиолизе наблюдается также деструкция элементарного звена, ведущая к снижению суммарного содержания сахаров Деполи- [c.146]

При действии высоких температур на целлюлозное и гидратцеллюлозное волокно наряду с деполимеризацией целлюлозы происходят и химические изменения элементарного звена макромолекулы целлюлозы. Роговин, Каргин и Финкельштейн показали, что при нагревании вискозного волокна в высоком вакууме при 230° в течение 50 час. происходит изменение химического состава целлюлозы в результате частичной ее дегидратации. Исследуя состав продукта, получающегося после термической обработки, они пришли к выводу, что на каждое элементарное звено отщепилось от 0,5 до 1 молекулы воды. Исследованием инфракрасных спектров этих препаратов было установлено значительное увеличение содержания карбонильных групп в преларатах термически деструктированной целлюлозы. [c.225]

Даже в неокисленной целлюлозе имеется определенное число концевых восстанавливающих групп. Следовательно, может протекать реакция щелочной деструкции, подобно тому как это имеет место для окисленной целлюлозы, но для этого требуется повышенная температура [67, 118, 272]. Механизм этой реакции заключается в образовании глюкоизосахарино-вой кислоты в концевом элементарном звене, сопровождающимся отрывом этого звена. Оставшаяся молекулярная цепь также содержит концевые восстанавливающие группы, и процесс деполимеризации протекает дальше. [c.293]

Могут протекать и другие реакции [249]. Например, реакция обрыва , заключающаяся в образовании глюкометасахариновой кислоты в концевом элементарном звене и не сопровождающаяся расщеплением цепи. Эта реакция конкурирует с деполимеризацией, препятствуя полной деструкции целлюлозы, так как в этом случае не происходит образования концевых восстанавливающих групп. Реакция обрыва при действии известковой воды протекает быстрее, чем при действии гидроокиси натрия, поэтому деструкция целлюлозы в первом случае всегда меньше. [c.293]