СТВ на протонах колебание катиона при низкой

В цеолитах вплоть до 970° С на каждый редкоземельный катион приходится одна молекула воды. Поскольку соотношение интенсивностей полос поглощения гидроксильных групп с -глубиной обмена все же меняется, можно предположить, что значительная часть ОН-групп с частотой колебаний 3640 см образуется путем непосредственного замещения катионов натрия протонами в кислых растворах солей редкоземельных элементов. Особенно легко такой процесс может протекать при низких степенях обмена. [c.170]

В работе [48] адсорбция аммиака и пиридина использована для исследования кислотности цеолита МаХ, в котором 15% катионов натрия замещены на ионы никеля. Никелевый цеолит предварительно прогревали при 200 и 350° С. При напуске аммиака на образец, дегидратированный при 200° С, полосы поглощения гидроксильных групп при 3650 и 3610 см исчезают, а вместо них появляются полосы поглощения ионов аммония. Поэтому можно сделать вывод, что ОН-группы обоих типов являются протонными кислотными центрами. Адсорбция аммиака никелевым цеолитом, дегидратированным при 350° С, сопровождается образованием ионов аммония за счет протонирования молекул аммиака гидроксильными группами с частотами колебаний 3650 и 3560 см . Наблюдалось также взаимодействие аммИака с катионами никеля, к которому были отнесены две другие полосы поглощения. Если, правда, принять во внимание низкую степень обмена, то присутствие этих полос можно связать и с взаимодействием аммиака с катионами натрия.. Наличие протонных кислотных центров в образце, прогретом при 350° С, подтверждают опыты по адсорбции пиридина. Помимо полос поглощения иона пиридиния, в спектре наблюдаются полосы при 1455, 1451, 1448 и 1440 см . Первые две полосы, очевидно, можно приписать адсорбции пиридина на льюисовских кислотных центрах двух типов, а появление остальных двух полос может быть вызвано адсорбцией молекул пиридина на катионах никеля или натрия или образованием водородных связей между ОН-группами цеолита и молекулами пиридина. [c.287]

Характерной чертой соединений с центральным (или близким к центральному) расположением протона является, по мнению многих авторов, очень низков значение частоты Vз. В спектрах ионов и некоторых радикалов (На1-Н-На1) соответствующая полоса лежит в районе 700—1500 см . Именно аномально низкое значение частоты валентного колебания атома водорода (—705 см ) в спектре комплекса N [3 4- НС1 в матрице из N2 послужило основанием для вывода [85] о том, что связь в этом комплексе близка к центральной. Основываясь на результатах дифракционных и спектроскопических исследований, авторы работ [80, 81, 86] подразделяют кислые соли карбоновых кислот на несколько типов, различающихся степенью симметрии потенциальной функции. При этом к типу А с центрально-симметричным протоном относят соли, в ИК-спектре которых присутствует широкое интенсивное поглощение в области 1500—600 см а в более высокочастотной области не наблюдается никаких полос, которые можно было бы приписать продольным колебаниям атома водорода. Имеются, однако, и другие примеры. Так, исследуя спектры катиона [(СНз)зКНК(СНз)з]+ в широкой спектральной области, авторы работы [84] пришли к заключению, что он имеет симметричную потенциальную функцию с одним минимумом, несмотря па то что максимум полосы Тз лежит около 2100 см . [c.231]

Анализ спектров в области частот валентных колебаний гидроксилов позволяет сделать заключение, что в НКлАм протоны занимают строго определенные позиции, образуя силанольпые группы, по-видимому, вблизи мест расположения обменных катионов. В образцах же клиноптилолита, полученных обработкой кислотой даже низкой концентрации, позиции протонов не упорядочены. [c.120]