Замещение катионное

Другим методом получения водородной формы морденита является замещение катионов на группу NH4 с последующим термическим разложением аммонийной формы для осуществления последней стадии достаточно прогреть цеолит в течение одного часа при температуре 350 °С. Вопросы изучения свойств природных и синтетических морденитов, аспекты их декатионирования и деалюминирова-ния с целью получения водородной формы подробно освещены в публикациях Беленькой, Дубинина и Криштофори [72—74]. [c.124]

Карбкатион стремится освободиться от положительного заряда путем выброса протона из а-положения по отношению к вакантной орбитали или захвата аниона. Возможна также изомеризация, если при этом образуется более стабильный (более замещенный) катион. [c.63]

Резкое уменьшение стабильности всех мета-замещенных катионов бензолдиазония, имеющих электронодонорные заместители, до сих пор не имеет удовлетворительного объяснения. Возможно, это происходит потому, что заместители такого типа увеличивают электронную плотность на всех атомах бензольного кольца, а не только в орто- и пара-положениях, и это увеличение электронной плотности должно благоприятствовать выделению молекулы азота, а при наличии заместителя в жега-положении по отношению к диазогруппе исключается возможность образования хиноидных структур типа (48) и (49), [c.433]

Аморфные алюмосиликаты обладают ионнообменными свой — стмами и для придания каталитической активности обрабатывают их раствором сернокислого алюминия для замещения катионов N3 на [c.109]

Причина расщепления молекулы дифенилолпропана при азосочетании становится понятной из следующих рассуждений. Как известно , азосочетание является реакцией электрофильного замещения. Катион арилдиазония АгЫ или молекула диазосоединения [c.16]

В присутствии цеолитов изомеризация бутена-1 в цис- и транс-бутен-2 протекает с близкими скоростями (отношение k lkn близко к 1), однако при замещении катиона Na+ на двухвалентный катион Си + константы ц с-транс-изомеризации заметно увеличиваются. [c.48]

Для солей фактор эквивалентности может быть найден по числу замещенных катионов или анионов, так как очевидно, что произведение nr zi для тех и для других должно быть одним и тем же. [c.13]

По теории концентрация дефектов в решетке окислов изменяется только ири введении ионов другой валентности. Согласно работам кафедры коррозии металлов МИСиС, замена в окисле катионов основного металла катионами добавки с той же валентностью может изменить концентрацию катионных вакансий, а следовательно, и скорость окисления основного металла в случае замещения катионных вакансий нонами добавки это более вероятно, если радиус иона добавки г1 меньше радиуса иона основного металла например при введении магния г1 = 0,78A) в железо, окисляющееся до FeO (/ == 0,83A). [c.112]

Для цеолита типа X при нормальной температуре ионы На+ практически полностью обмениваются на катионы кальция и стронция. При ионном обмене с катионами бария, магния, лантана, иттрия и аммония глубокого замещения катионов На+ нет. Незамещенными остаются катионы Ыа+, расположенные в местах 5[. В последнем случае обмен лимитируется отще плением молекул воды от гидратированных обменных катионов, так как в гидратированном состоянии их размеры больще входных окон. Повышение температуры ионного обмена до 82 °С обычно обеспечивает глубокое, хотя и медленное замещение катионов Ма+ на ка-, тионы Ьа +. . [c.29]

Для цеолита типа V с ростом степени замещения катионов Ыа+ на ЫН+4 термическая стабильность возрастает (рис. 3.5) до содержания остаточного ЫагО, равного 3—4% (масс.) [2]. [c.30]

Реакции замещения. Простейшая реакция этого типа состоит в замещении катиона на протон. Например, из соединения Ыа[Со(СО)4] образуется соединение Н[Со(06)4]. Примером реакции замещения с участием протонов может служить следующая реакция [c.467]

Некоторые авторы увязывают явления ионного обмена с представлениями о ионном строении кристаллических структур, предполагая непосредственное изоморфное замещение катионов кристаллической [c.117]

Предельно развитые диффузные ионные слои наибольшей толщины образуются на плоскостях спайности при замещении катионов на однозарядные и при отсутствии избыточных ионов вводной среде. Такие слои стабилизируют эти поверхности не только вследствие расклинивающего действия ионных слоев, но и вследствие высокой гидрофильности, т. е. малого поверхностного натяжения на внешней поверхности оболочки глинистых частичек. Однако при увеличении содержания глины и сближении поверхностей возникает коагуляционное сцепление с образованием остаточной квазиравновесной прослойки, с утолщением которой прочность и плотность структуры в пасте непрерывно возрастают. Эластические и пластические свойства таких паст остаются при этом ярко выраженными. [c.185]

Данная схема не противоречит приведенному ранее ряду замещения катионов. [c.282]

Одним из характерных свойств бензола и его производных является их способность вступать в реакции замещения, а не присоединения. По-видимому, лучще всего назвать эти реакции реакциями присоединения с отщеплением, поскольку первой стадией является присоединение. Известны три типа реакций замещения катионный, свободнорадикальный и анионный. [c.97]

Нуклеоф замещение катиона II идет в положение 9 и приводит к производным у [c.48]

Поэтому единой теории замещения катионов для глин нет, и в литературных источниках указывается преимущественная замещающая способность для конкретных исследований из широкого многообразия глинистых минералов и химических веществ [11]. [c.44]

Вместе с тем необходимо внести важное дополнение в отношении механизма третьей ступени полного ингибирования, заключающееся в том, что замещение катионов обменных комплексов органическим катионом хотя и происходит во всем объеме, [c.77]

Согласно Пешли, гидратные (точнее, структурные) силы могут возникать как на гидрофильных поверхностях с гидратированными полярными или ионными группами, так и на поверхностях, которые вначале не являются гидрофильными, но могут изменяться при адсорбции гидратированных форм и вести себя как гидрофильные ( вторичная гидратация ) [121]. В основе теории гидратных сил лежит положение о поверхностной адсорбции гидратированных ионов. Анализ явления показывает, что действие гидратных сил определяется не только плотностью адсорбированных катионов, но и изменением свободной энергии, связанным с замещением катионом иона Н3О+. Силы гидратации проявляются в достаточно концентрированных растворах (более 10 моль/л), и их величина определяется положением ионов в лиотропном ряду. Этот механизм, согласно которому взаимодействие гидратированных катионов приводит к возникновению сил отталкивания между поверхностями с достаточно высокой плотностью поверхностного заряда и слабой способностью к образованию водородных связей, может объяснить высокие пороговые концентрации, необходимые для коагуляции амфотерных частиц латекса полистирола [501] и золя SIO2 [502]. [c.173]

Для цеолита типа V при нормальной температуре даже кальций и стронций не приводят к полному замещению катионов Ка+. Во всех случаях остаются незамещенными труднодоступные катионы N3+ в местах Глубокий обмен катионов N3+в цеблйтй х типа X и У обеспечивается при ионном обмене с промежуточным прокаливанием [7] или под давлением при повышенных температурах [8]. [c.29]

Особым образом ведут себя аммонийзамещенные и протони-рованные (декатионированные) формы цеолитов типа X и У. Непосредственно ионным обменом протонированные формы (замещение N3+ на Н+) не удаётся получить вследствие разрушения цеолита в растворах кислот. Эти формы образуются при замещении катионов N3+ на ионы ЫН+4 и последующем прокаливании, способствую- [c.29]

Суммарное число кислотных центров цеолитов типа X и Y, найти которое можно различными методами [5], зависит от многих факторов и в первую очередь от обменного катиона, степени обмена, отнощения Si/Al в образце, услО Вий термической и термопаровой обработок. Например, для кальциевой обменной формы цеолита типа Y заметная концентрация протонных кислотных центров обнаруживается после достижения 50—60%-ной степени замещения катионов натрия [4]. Это связано с локализацией катионов Са + в начале обмена в местах 5ь где они не контактируют с молекулами воды. После их заполнения катионы Са + начинают занимать места в больших полостях цеолита, образуя за счет гидролиза гидратной воды ОН-группы. Наиболее высокую концентрацию кислотных центров имеют катион-декатиони-рованные цеолиты типа X и Y, содержащие двух- и трехвалентные обменные катионы [5]. [c.32]

Наряду с повышенной по сравнению с ЭДТА термодинамической устойчивостью комплексов ЦГДТА характерной чертой циклогександиаминтетрауксусной кислоты является малая скорость реакции с катионами. По сравнению с такими хелантами, как ЭДТА и НТА, процессы комплексообразования и замещения катионов протекают у ЦГДТА в 10—100 раз медленнее [1], причем циклогексановое кольцо не только замедляет лигандный обмен за счет снижения гибкости этилендиамино-вого фрагмента, но и оказывает тормозящее действие на процесс размыкания глицинатных циклов и обмена местами карбоксильных групп в пределах координационной сферы катиона. Это свойство оказалось весьма ценным для успешного применения ЯМР-спектроскопии при изучении строения комплексонатов в водных растворах [313] (см. разд. 4). [c.176]

В промышленной практике для ионного обмена используется смесь редкоземельных элементов. Установлено [1, 2], что стабильная активность прямо пропорциональна содержанию лантана или неодима и обратно пропорциональна содержанию церия в цеолитном компоненте. На рис. 3.20 показана зависимость стабильной активности цеолитсодержащих катализаторов в крекинге керосино-газойлевой фракции при 450 °С от изменения отношения Ме Н в цеолите типа V (20% масс, на катализатор) для лантаноидов цериевой группы. Наблюдается закономерное изменение активности с ростом отнощения Ме Н в цеолите для всех лантаноидов за исключением образца с катионами церия, активность которого значительно ниже. Как следует из приведенных данных, для катализаторов с редкоземельными элементами для обеспечения высокой стабильной активности отношение Ме Н в цеолите должно составлять не менее 3 1. Степень замещения катионов натрия на катионы редкоземельных элементов, по данным [I], должна находиться в пределах 40—85%. [c.44]

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галоидозамещенные углеводороды (хлорофорлг, четыреххлористый углеводород, фреоны), пентаборан и дека-боран. Применение цеолитов СаХ и ХаХ основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их про1гзводные с разветвленными радикалами, например [c.115]

Для каолинита нехарактерны изоморфные замещения катионов в обеих сетках, поэтому элементарный слой его кристаллической решетки является электронейтральным. Достаточно прочная связь между соседними слоями, обусловливающая жесткость кристаллической решетки, осуществляется водородными связями, которые вознпкают между поверхностными гидроксидами октаэдрического и кислородом тетраэдрического слоев. У галлуазита это простряп-ство заполнено одним слоем молекул воды, размещенных в виде гексагональной сетки и связанных друг с другом и с примыкающими алюмосиликатными слоями также водородными связями. Вследствие этого внутренние поверхности элементарных слоев в каолините и галлуазите не могут взаимодействовать с жидкостями. 20 [c.20]

Очень важно применение в качестве высокоселективной неподвижной фазы бентона-34, который представляет собой продукт замещения катионов природной глины ионами диметилдиокта-дециламмония. Этот продукт далее смешивают с эфиром фталевой кислоты или же с силиконовым маслом и в таком виде наносят на твердый носитель. На бентоне-34 удается разделить смеси о-, м-и п-изомеров ксилола, диэтилбензола, этилтолуола и дихлорбензола. По-видимому, природа селективного действия бентона-34 может быть связана с его слоистой структурой. Различие в величинах удерживания зависит от геометрической формы молекул анализируемых веществ. [c.63]

Бенто н-34. Глина — продукт замещения катионов природной монтморил-лонитовой глины ионами диметилдиоктадециламмония. Этот продукт смешивают с любым эфиром фталевой кислоты либо с силиконовым маслом и в таком виде наносят на твердый носитель. Применяется для разделения изомеров ксилола, этилбензола, диэтилбензола, дихлорбензола и др. Не удерживает пара-изомеры так как они элюируются раньше мета- и орто-изомеров. [c.283]

КОНЦЕНТРАТЫ СУЛЬФИТНО-СНИР-ТОВОЙ БАРДЫ (сульфитно-бардяные) — техническое название кальциевых солей лигносульфоновых кислот, образующихся при сульфитной варке целлюлозы и переходящих вместе с нецеллюлозными углеводными компонентами древесины в раствор сульфитного пгело-ка. К. с.-с. б.— малогидратированные лиофильные коллоиды, сильные поверхностно-активные вещества, легко вступающие в реакции замещения катионов и т. п. К. с.- с. б. применяют для разжижения сырьевого шлама цементных и бетонных растворов, в производстве силикатных, абразивных, фарфоро-фаянсовых изделий, для стабилизации суспензий и эмульсий, в качестве вяжущего и дубящего средства, для получения ванилина, протокатеховой кислоты и др. В СССР выпускают КБР — жидкие (50% сухих веществ), КБТ — твердые (76% сухих веществ), КБП — порошкообразные (87% сухих веществ). [c.134]

Когда рассматриваются термодинамические свойства силикатных твердых растворов, целесообразно принимать за компоненты только ионы. В самом деле, если замещение катиона Ре + на Mg2+ в ортопироксене не вызывает никаких изменений в силикатном каркасе или если эти изменения незначительны и являются прямой функцией отношения Fe/Mg, то безразлично, что выбрать компонентом — FeSiOa или Fe. Однако в отношении некоторых других твердых растворов это несправедливо например, для плагиоклазов изменение отношения Na/ a ведет к изменениям как структуры, так и состава алюмоснликатного каркаса, [c.99]

Существуют и природные ионообменники, неорганические и органические. К первым, в частности, относятся цеолиты — алюмосиликаты, обладающие рыхлой кристаллической структурой и способные обменивать содержащиеся в них катионы на другие из окружающей жидкой среды. Примером вторых могут служить студни агара и ага-роида (А. А. Морозов). Это — полиэлектролиты, способные к катионному обмену. Набухание, застудневание и прочность структурной сетки студней зависят от природы замещенного катиона и подд,аются регулированию путем соответствующей солевой обработки. [c.260]

Изоморфизм 2-го рода наблюдается при одновременном замещении катионов и анионов, если образующие их соли имеют одинаковые химические формулы, хотя зарядность замещенных ионов может быть различной. Например, перманганат калия образует смешанные кристаллы с сульфатом бария, селенатом бария, хроматом бария и сульфат бария — с КВ 4 (твердые растворы). Смешанные кристаллы выделяются из раствора, содержащего две изоморфные соли. При этом образуются однородные кристаллы переменного состава в зависимости от соотношения двух изоморфных солей. Изоморфизм карбонатов магния и кальция с карбонатами марганца, железа, цинка и кадмия может способствовать совместному осаждению этих ионов в 3-й аналитической группе катионов. Вследствие этого катионы магния, кальция и кадмия могут выпасть вместе с марганцем (И), железом (Н), цинком в осадок в виде карбонатов. Образование твердых растворов сильно затрудняет ход качественного, гравиметрического и микрокристаллоскопи-ческого анализов ( 39). [c.79]

В образце, содержащем Са-монтмориллонит, фильтрация 1 н. раствора Na I вслед за 1 н. раствором СаСЬ не вызвала резкого изменения проницаемости, несмотря на замещение Са" в глинистом цементе катионами Na из раствора — очевидно, сказалось коагулирующее действие 1 н. раствора Na I. При последующей фильтрации пресной подрусловой воды влияние замещения катионов не замедлило сказаться. В подрусловой воде Na-монтмориллонит набухает и пептизирует на отдельные частички, которые закупоривают поры. В результате образец перестает фильтровать воду. [c.16]

Синтетические эриониты получают из натриево-калиевых гелей, обогащенных кремнеземом, при 100—150 °С. Условия приготовления эрионита искусственным путем установлены коллективами под руководством Жданова [791, Пигузовой [82] и Николиной [83]. Адсорбционная емкость калий-натриевого эрионита по парам воды составляет при 25 °С около 15 г/100 г. Вода полностью удаляется из него при относительно низких температурах (150—200 °С). Эрионит практически не сорбирует бензол, а поглощение нормальных парафинов происходит с замедленной скоростью. Адсорбционная способность и скорость поглощения нормальных парафинов могут быть повышены в результате замещения катионов калия и натрия на катионы кальция и магния равновесная адсорбционная емкость катионообменных форм эрионита по н-гексану при 20 °С и относительном давлении 0,3 составляет для KN аЭ, СаКЭ и lVIgK9 соответственно 7,7, 10,4 и 9,2 г/100 г. [c.126]

Катионы, входящие в состав цеолита, являются активными центрами при сорбции аммиака. Замещение катиона натрия на катионы переходных металлов приводит к повышению адсорбционной способности по аммиаку. Изменение адсорбционной способности катиопзамещенных форм соответствует изменению прочности аммиакатов этих катионов Си > >> d >> Go > Zn > >Na+ [75]. [c.426]

Водород карбоксильной группы, способный отщех яться вследствие диссоциации молекулы, обусловливает приж1№ающее и в некоторой степени раздражающее действие кислот. Это свойство отсутствует у нх солей, где водород карбоксйла замещен катионом металла. [c.146]

Из тетрагидрокситетраоксоциклотетрафосфазана XXVII получают соли с двумя или четырьмя атомами водорода, замещенными катионами, а также октасеребряную соль, которая была выделена в двух формах [179]. [c.69]

Замещение катионов с образованием заряженных слоев. Еслп в электрически нейтральном слое Mg l2 часть Mg + замещена на Ыа+, слой становится отрицательно заряженным. Напротив, при частичном замещении N. g + в слое М (0Н)2 на слои заряжается положительно. Слои таких двух типов совместно могут образовать структуру, в которой чередуются отрицательно и положительно заряженные слои (см. ниже схему а). Слои распространяются по всему кристаллу, химическая форм ла которого просто соответствует составу повторяющихся слоев. Другая возможность — чередование заряженных слоев с противоположно заряженными дискретными ионами (а также и молекулами воды, если необходимо заполнить остаточное свободное пространство), как это изображено на схемах б и в [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология