Хиноны оксимирование

Применяя общую реакцию с флороглюцином, а также одну из избирательных реакций — иодкрахмальную или оксимирования — можно определить в водных или спиртовых растворах содержание хинона и хингидрона (равно как хинона и хингидрона или гидрохинона и хингидрона) в их смеси. Содер- [c.409]

Закономерности оксимирования лучше всего изучены на примере п-бензохинонов [144]. Трудности при проведении этой реакции заключаются в том, что она протекает не при любых заместителях в молекуле бензохинона. Кроме того, при оксимировании несимметричных хинонов теоретически в реакцию с гидроксиламином может вступать любая из двух карбонильных групп хинона. [c.77]

В зависимости от строения хинона используют различные способы его оксимирования [144, 1889]. [c.79]

Оксимирование обычно проводят в слабокислых средах, так как в щелочных средах хиноны неустойчивы. Кроме того, в щелочной среде гидроксиламин может проявлять восстановительные свойства и превращать хинон в гидрохинон. [c.79]

Оксимирование 2,6-диалкилзамещенных и-бензохинонов лучше протекает, если использовать для нейтрализации выделяющейся соляной кислоты ацетат натрия [148]. В табл. 5.1 приведены примеры оксимирования хинонов подобного типа. В ряде случаев, когда описанные способы оксимирования хинонов не дают удовлетворительных результатов, реакцию проводят в пиридине. [c.79]

В определенных условиях гидроксиламин может действовать как окислитель также и в кислых растворах. Это свойство в некоторых случаях можно использовать для получения хинона из соответствующего гидрохинона и одновременного его оксимирования. Так, например, в этих условиях гидрохинон превращается в хинондиоксим [c.475]

Из многочисленных примеров, ставших известными с течением времени, здесь будут приведены лишь немногие (обстоятельный обзор см. [12]). Влияние соседних заместителей на реакционную способность группы было открыто Керманом [13] при оксимировании замещенных хинонов [c.489]

Оксимирование 3, 480 (см. также Фо-тооксимирование) хинонов 2, 255 Оксимирование, реагенты бора трифторида эфират бутилнитрит гидроксиламин диазота пентаоксид — хлор диазота пентаоксид — хлороводород [c.95]

Хинонмоноксим образует кристаллы светло-желтого цвета, разлагающиеся примерно при 120°. Хинондиоксим бесцветен. Следовательно, в результате оксимирования цвет хинона становится более светлым. [c.494]

Реакция оксимирования. Методом оксимирования солянокислым гидроксил амином по выделившейся соляной кислот определяют миллиграммовые количества хинона [7]. Колориметрическое определение хинона значительно повышает чувствительность данной реакции. Известно, что при действии солянокислого гидроксиламина на хинон образуется хинонмоноксим, таутомерный нитрозофенолу. При подщелачивании реакционная смесь окрашивается в желтый цвет. Нами установлено, что хинон и хингидрон дают наиболее интенсивную окраску при содержании 25—100 солянокислого гидроксиламина, 0,2—1 25%-ного раствора аммиака в 4—8 мл 50—65%-ного этилового спирта (pH 9—10). Нагревание окрашенных растворов до 80° С не изменяет интенсивности окраски. При замене аммиака щелочью растворы слегка мутнеют. [c.409]

Из приведенных данных следует, что оксимирование в спирте дает хорошие результаты для алифатических, алицик-лических и простых ароматических кетонов. Кетоны с двумя и более ароматическими циклами в молекуле, с сопряженными с кето-группой ненасыщенными связями, хиноны и пироны не реагируют количественно. [c.102]

Показано, что метод оксимирования дает достоверные результаты лишь при более простых карбонильных соединениях. Сложные ароматические кетоны, хиноны, гидроксихи-ноны, пироны и др. соединения не давали правильных результатов. [c.106]

ОКСИМИРОВАНИЕ ХИНОНОВ. РЕАКЦИЯ БАУДИША [c.77]

Оксимирование хинонов гидроксиламином — одш из методов получения хинонмонооксимов, которые таутомерны нитрозогидрооксиаре-нам. Интерес к этой реакции объясняется также тем, что хинонмоноокси-мы могут вступать в реакцию со второй молекулой гидроксиламина, образуя хинондиоксимы, которые являются исходными соединениями в синтезе некоторых ароматических динитрозосоединений (см. гл. 8) [c.77]

Монозамещенные бензохиноны (К=СНз, Hal, СбН , R"=R" =H) в зависимости от условий могут давать моно- и диоксимы. Введение второй оксимной группы осуществляется в более жестких условиях (при длительном кипячении). Пространственное экранирование карбонильной группы хинона рядом стоящим заместителем в значительной степени затрудняет оксимирование. Этот, казалось бы, отрицательный момент некоторым образом расширяет препаративные возможности реакции, так как позволяет осуществлять селективное оксимирование неэкрайиро-ванной карбонильной группы. Наиболее строго это соблюдается тогда, когда заместителями являются галогены (С1, Вг). В случае толухинона монооксимирование протекает по обеим карбонильным группам [146], [c.77]

Многие хиноны, являясь дикетонами, реагируют с гидроксиламином, образуя моно- и диоксимы. Так как они чувствительны к щелочам, то оксимирование обычно проводят при помощи гидрохлорида гидроксиламина в спиртовом или водном растворе. Образующаяся при оксимиро-вании соляная кислота, с одной стороны, частично разлагает оксим, а с другой — одновременно присоединяется к неизменному хинону. Поэтому рекомендуется через какие-то промежутки времени нейтрализовать часть кислоты (но не всю) [c.475]

Многие хиноны, являясь дикетонами, реагируют с гидроксиламином, образуя моно- н диоксимы. Так как они чувствительны к щелочам, то оксимирование обычно проводят при помощи гидрохлорида гидроксиламина в спиртовом или водном растворе. Образующаяся при оксимиро-вании соляная кислота, с одной стороны, частично разлагает оксим, [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология