Оксимирования метод

Количественные химические методы основаны на определении веществ, образованных или израсходованных на реакцию образца с реактивом. Так, для количественного определения карбонильной группы используют оксимирование [c.47]

Из многочисленных методов определения альдегидов наиболее распространены метод оксимирования, метод Лемме и иодометрический метод. [c.466]

Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов (реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином прн катализе кислотами. Для этого применяют водный раствор сульфата гидроксиламина, содержащий 4—5% N1 201-1. Его получали двумя основными методами — восстановлением солей азотистой кислоты или из нитроалканов. По первому способу нитриты восстанавливают диоксидом серы и бисульфитом аммония [c.564]

Опыты проводились на проточной лабораторной установке со стационарным слоем катализатора. Температура поддерживалась термостатом. Давление в системе (18—20 атм) регулировалось автоматически. Реакционная масса анализировалась на содержание формальдегида (по методу оксимирования) и органических продуктов (ГЖХ, по методу внутреннего стандарта). [c.138]

Рис 53 Схема оксимирования с гидроксиламинсульфатом, полученным методом [c.155]

Для количественного определения альдегидов и кетонов применяют метод оксимирования, основанный на взаимодействии альдегидов и кетонов с раствором солянокислого гидроксиламина освобождающуюся при этом соляную кислоту оттитровывают. Определите процентное содержание пропионового альдегида в смеси, если при обработке 1 а этой смеси хлоргидратом гидроксиламина выделяется 0,12 г хлористого водорода (соляной кислоты). [c.42]

Для анализа альдегидов разработано много методов, основанных на реакциях карбонильной группы. К ним относятся прежде всего метод оксимирования, метод Лемме, иодометрический и ряд других Однако все эти методы не дают возможности определять [c.249]

Преимущества метода заключаются главным образом в том, что изомеризация циклогексаноноксима, не содержащего воды, может осуществляться не с 30%-ным, а с 5%-ным олеумом Кроме того, на стадии оксимирования не образуется сульфат аммония, так что сокращается расход серосодержащего сырья (серы или серной кислоты), существенно сокращается количество сточных вод. [c.157]

Метод оксимирования. Метод основан на деполимеризации паральдегида в присутствии кислот и определении образующегося ацетальдегида [c.28]

Нитрат аммония попадает в процесс из раствора нитрита аммония, используемого для синтеза гидроксиламинсульфата по методу Рашига В процессе оксимирования нитрат аммония из гидроксиламинсульфата полностью переходит в раствор сульфата аммония. В связи с лучшей растворимостью в воде по сравнению с сульфатом аммония нитрат аммония накапливается в циркуляционных растворах стадии кристаллизации [c.209]

В схеме выделения сульфата аммония методом выпаривания на кристалл (рис. 74) растворы сульфата аммония со стадий оксимирования и нейтрализации перерабатываются в раздельных циклах, объединяемых между собой только в части использования сокового пара [c.211]

Метод определения альдегидов по разности между результатами оксимирования анализируемой смеси веществ до окисления альдегидов и после окисления, применявшийся рядом исследователей, в частности К. И. Ивановым [12], вероятно не может быть использован при анализе отработанных масел по причинам, [c.214]

В связи с тем что в техническом продукте может содержаться примесь ацетопропилового спирта, которая участвует в реакции оксимирования и может привести к получению завышенных результатов при анализе описанным методом, применяют другой способ анализа, основанный на разгонке смеси. [c.80]

Ни один из ранее описанных методов оксимирования не применим для онреде.ления карбонильных соединений [c.88]

Некоторые кинетические методы определения карбонильных соединений основаны на измерении скорости образования оксимов [14, 15]. В них также пользуются калибровочными кривыми, связывающими степень взаимодействия вещества в данный момент с его начальной концентрацией. Как правило, эти кинетические методы ограничены определением ароматических альдегидов в присутствии ароматических кетонов, для которых различие скоростей реакции велико, и оксимирование альдегидов заканчивается прежде, чем прореагирует кетон. [c.629]

В литературе описано несколько способов определения флуоренона и флуорена, в частности весовой метод [1, с. 452], оксимирование гидроксиламином при нагрева. НИИ [1, с. 457]. Недостатками этих методов является значительная длительность определений и чувствительность к примесям металлов. [c.145]

Реакция оксимирования. Методом оксимирования солянокислым гидроксил амином по выделившейся соляной кислот определяют миллиграммовые количества хинона [7]. Колориметрическое определение хинона значительно повышает чувствительность данной реакции. Известно, что при действии солянокислого гидроксиламина на хинон образуется хинонмоноксим, таутомерный нитрозофенолу. При подщелачивании реакционная смесь окрашивается в желтый цвет. Нами установлено, что хинон и хингидрон дают наиболее интенсивную окраску при содержании 25—100 солянокислого гидроксиламина, 0,2—1 25%-ного раствора аммиака в 4—8 мл 50—65%-ного этилового спирта (pH 9—10). Нагревание окрашенных растворов до 80° С не изменяет интенсивности окраски. При замене аммиака щелочью растворы слегка мутнеют. [c.409]

Это свойство было использовано для определения непредельпостн ДКП с помогцью метода гидролитического оксимирования. Метод заключается в гидролитическом расщеплении ДКП и последующем определении образующегося при гидролизе альдегида солянокислым гидроксиламином. [c.77]

Наиболее важные методы получения капролактама и других лактамов основаны на переработке соответствующих цикланонов путем их оксимирования и бекмановской перегруппировки и различаются только методом получения кетона. Так, при синтезе кап- [c.563]

Карбонильное число определяют по методике Кнотнеруса, основанной на оксимировании анализируемого продукта гидрохлоридом гидроксиламина с последующим потенциометрическим титрованием выделившейся соляной кислоты раствором щелочи [258]. В некоторых случаях возможно определение карбонильных групп спектрофотометрически, амперометрйческим титрованием, полярографическим методом и с помощью ЯМР [257]. [c.145]

Суммарное содержание карбонильных групп в окисленной целлюлозе этим методом определяют либо по содержанию азота в оксимированной целлюлозе, либо по количеству выде-ливщейся НС1. [c.303]

Для определения карбонильных соед. (альдегидов и кето нов) наиб, часто применяют оксимирование, т. е. их превра щение в оксимы при взаимод. с гидрохлоридом гидроксил амина выделившийся в результате р-ции НС1 оттитровы вают р-ром щелочи (конечную точку титрования устанавли вают с помощью индикатора или потенциометрнчески) Существует большое число модификаций этого метода Альдегиды можно определять также по р-ции с бисульфитом Na с послед, кислотно-основным титрованием. Реже используют окисление альдегидов ионами Ag" , р-цию с гидразинами и образование оснований Шиффа. [c.402]

Перечисленные выше соединения могут присутствовать в гидр-оксиламинсульфате, полученном методом Рашига. Их попадание на стадию оксимирования приводит к ухудшению качества циклогексаноноксима и соответственно капролактама Условия синтеза, обеспечиваюш,ие высокий выход дисульфоната гидроксиламина, следуюш,ие температура от - -3 до —6°С (при продолжительно- , сти синтеза менее 10 сек температура может быть повышена от -1-10 до +75 °С), pH в зоне синтеза 2—4, мольное отношение МаНЗОз. МаЫ02= (0,9 1) 1 [c.122]

За последние гады в некоторых зарубежных странах (Голландия, Япония) в промышленном масштабе освоен процесс получения гидроксиламинсульфата жидкофазным восстацовлением нитратных солей водородом со взвешенным катализатором (палладий на угле) в буферном растворе аммиачной соли ортофосфорной кислоты, [13] Процесс оксимирования по этому методу проводят в среде толуола, в противоточной системе, состоящей из шести реакционных ступеней. Каждый реактор снабжен собственным сепаратором. В первых пяти реакторах процесс идет без нейтрализации аммиаком при 50 °С При этом pH среды последовательно снижается с 1,8 до 0,8 Остаточное количество циклогексанона ок-симируют в последнем шестом реакторе, куда подаются свежий гидроксиламинфосфат и аммиачная вода [c.157]

Для определения содержания оксикислот следует в выделенных кислотах установить количество оксигрупи. Для этой цели пригоден, наиример, метод ацетилирования. Заключение о содержании оксикислот может быть сделано иа основании определения количества карбонильных групп, например, по методу оксимирования. [c.209]

В этом процессе, запатентованном фирмой SNIA Vis osa , в 1953 г. в качестве исходного продукта используют толуол. Этот метод отличается от других известных процессов стадией взаимодействия гекса-гидробензойной кислоты с нитрозилсерной кислотой, а также отсутствием стадий оксимирования и бекмановской перегруппировки. Процесс можно представить следуюш,ими реакциями [c.33]

Свойства сульфатных лигнинов зависят от их молекулярной массы, полимолекулярного состава и функциональных групп. Общие гидроксильные группы в лигнине определяются методом ацетилирования общие кислые — барий-хлоридным методом, сильнокислые (карбоксильные)—хемосорбционным методом, карбонильные — методом оксимирования. Молекулярные массы сульфатных лигнинов можно установить методом неустановив-шегося равновесия на ультрацентрифуге в пиридине, полимоле-кулярный состав — методом гель-хроматографии, дробного осаждения и т, д. Для определения молекулярных масс методом гель-хроматографии необходимо знать зависимости между объемом выхода и молекулярной массой. В табл. 6.5 приведен контроль производства сульфатного лигнина-пасты. [c.193]

В лигносульфонатах определяются гидроксильные, метоксильные, кислые, карбонильные группы. Метод определения общих гидроксилов основан на ацетилировании гидроксильных групп смесью уксусного ангидрида и пиридина. Существуют различные методы определения общего содержания кислых групп прямого и обратного потенциометрического титрования, барий-хлоридный метод, обратного высокочастотного кондукто-метрического титрования. Наибольшее распространение в последнее время приобрел метод высокочастотной кондуктомет-рии, дающий наиболее точные результаты при дифференцированном установлении кислых групп. Метоксильные группы определяются методом Фибека и Шваппаха, карбонильные — методом оксимирования. [c.347]

Оксимирование не позволяет отличать альдегиды от кетонов, поскольку и те и другие реагируют количественно. Кроме того, для образцов, содержащих, наряду со свободными карбонильными соединениями, ацетали, кетали или простые виниловые эфиры, данный метод неприменим, так как соли гидроксиламина реагируют и с этими соединениями. Поэтому оксимированием можно пользоваться также для количественного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров (см. с. 392). [c.84]

Метод основан на том, что вещества, содержащие СО-группу, реагируют с гидрохлоридом гидроксиламина. Освобождающаяся при этом НС1 отщепляется и может быть количественно определена. По количеству освободившейся НС1 судят о количественном содержании СО, так как реакция оксимирования является эквимолеку лярной [c.79]

Фритц и сотрудники [4] усовершенствовали метод оксимирования и новыспли его точность. По р1Х методике реакция оксимирования и носледуюш,ее титрование проводятся в безводной среде. В этом случае отрицательное влияние основности оксима значительно снижается. Они-санный ранее метод оксимирования не может быть использован для определения в абсолютно безводной среде из-за нерастворимости солянокислых солей оснований, используемых для нейтрализации части солянокислого гидроксиламина. По методу Фритца в качестве основания применяется диметилэтаноламин, солянокислая соль которого растворима в безводной среде. Более высокой точности этого метода способствует также использование в качестве титранта хлорной кислоты в метилцеллозольве. [c.86]

Описанная выше методика иллюстрирует универсальность подхода. Однако влияние обратимости реакций оксимирования некоторых альдегидов и кетонов, в частности фенилкетонов (например, ацетофенона), столь значительно, что этим методом воспользоваться нельзя, Кроме того, некоторые кетоны реагируют.. [c.81]

Для дальнейшего совершенствования метода, основанного на оксимировании, Хигути и Барнстейн [6] применили ацетат гидроксиламина вместо его гидрохлорида. В качестве растворителя использовали уксусную кислоту, а ацетат гидроксиламина титровали как основание хлорной кислотой. Скорость реакции оказалась удовлетворительной, но все же требовалось потенциомет-эическое титрование. [c.82]

Принцип метода. Метод основан на реакции оксимирования, протекающей на силикагеле, импрегнированном нейтральным раствором гидроксиламингидрохлорида. Выделяющаяся при этом хлористоводородная кислота изменяет окраску добавленного в импрегнируюший раствор индикатора — бромфенолсинего. Исследуемый воздух протягивают через кипящий слой индикатор ного порошка, окрашенного в синий цвет до его пожелтения. [c.200]

ПО, полученные на основе ПА, его сополимеров с бутиловым эфиром или акриламидом, полиметилвинилкетона и полиметакро-леина, окрашены в желтый цвет различной интенсивности. Эти полимеры парамагнитны и в твердом состоянии дают анизотропные сих налы по данным спектров ЭПР, отвечающие концентрации парамагнитных центров 10 -10 сп/г. Таким образом, реакция оксимирования может служить удобным одностадийным методом получения спин-меченых полимеров [33]. [c.151]

Реакция замещения. Для альдегидов и кетонов характерна реакция замещения кислорода карбонильной группы на радикал = NOH. В результате реакции образуются альдоксимы или кетоксимы. Метод, основанный на этих реакциях, называют методом оксимирования по продуктам реакции, или гидроксиламиновым методом, по применяемому рабочему раствору. В качестве рабочего раствора используют спиртовые или водные растворы солянокислого д гидроксиламина NHgOH-H l или сернокислого гидроксиламина (ЫНг0Н)2-Н2804. При действии солей гидроксиламина на карбонильные соединения происходит образование оксима с выделением эквивалентного количества минеральной кислоты (соляной или серной) [c.228]

Гидролиз димера акролеина проводили в четырехгорлом реакторе с мешалкой, термометром и обратным холодильником. Контроль за реакцией осуществляли, периодически отбирая пробы и определяя в них методом оксимирования содержание альдегидной группы. Была исследована зависимость скорости гидролиза от температуры, количества водной фазы и кислотности среды. Полученные результаты показали, что оптимальными условиями гидролиза являются температура 90° С, время 2 часа, количество нейтральной водной фазы 300—400 вес.% от взятого димера акролеина. При этом выход 2-оксиадипинового альдегида составил 97—98,5% от теорет. Полученный в результате гидролиза 20— [c.253]

В качестве побочного продукта нри нитровании циклогексана образуется до 25 % адипиновой кислоты. В СССР этот метод осваивается в про-Д1Ышленности. Выход оксима из циклогексана по этому методу составляет около 50%. С более высоким выходом, до 90—95%, циклогексаноноксим может быть получен фотохимическим оксимированием циклогексана по реакции [5] [c.206]

Реакция оксимирования, открытая в 1922 г., изучается химиками и технологами последние десять лет на циклогексане для получения капролактама. Показано, что этим методом могут быть получены оксимы из цикланов с числом углеродных атомов от 5 до 12 с выходом оксима 86—. 96% [7]. Для осуществления промышленного синтеза широкого круга лактамов нужны технически доступные методы Цолучения различных цикланов. [c.206]