Аутоокисление ингибиторы радикалов

Обрыв цепи происходит обычно р результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, однако практически такой процесс, как показано ниже, осложняется реакцией взаимодействия радикала с растворителем или образующимися продуктами. Процессы аутоокисления могут быть предотвращены добавкой веществ (антиоксидантов или ингибиторов), способных действовать как эффективные ловушки радикалов . Эта особенность реакций аутоокисления используется и на практике Например, во избежание полимеризации мономеров к ним добавляют фенолы или амины для предотвращения же прогоркания непредельных жиров природного происхождения применяют в качестве антиоксидантов токоферолы. Действие органических ингибиторов не является каталитическим. Течение реакции аутоокисления становится нормальным по мере полного израсходования ингибирующего вещества. В соответствии с этим аутоокисление бензальдегида в бензойную кислоту, ингибируемое присутствием небольших количеств олефина, возобновляется после превращения всего олефина в эпоксидное соединение, гликоль или карбонильные соединения . [c.13]

Хорощо известно, что многие фенолы способны действовать в качестве ингибиторов аутоокислительных реакций, окисляясь при этом. Процесс ингибирования включает, по-видимому, взаимодействие фенола с радикалами Н- или R—О—О , ведущими окислительную цепь. Такое взаимодействие предполагается первичной стадией ингибирования аутоокисления этил-линолеата гидрохиноном, за которой следует реакция радикала семихинопа с другим пероксирадикалом и образованием хинона Ц [c.510]

Д,6- гри-трег-бутилфеноксильный радикал, можно объяснить эф-фективность (по сравнению с триалкилфосфитами) соединения 1 как ингибитора аутоокисления полипропилена [61]. Кроме того трр алкил фосфиты вызывают гораздо более быстрое гетеролитиче-ское разложение гидроперекисей (которые являются инициаторами цепи), чем соединение 1 [62] [c.137]

Из кинетического уравнения (VIII) следует, что если ингибитор А сам не является свободным радикалом, то начальная атака его радикалом R02- в качестве первого продукта реакции должна дать новый радикал. Этот новый радикал может реагировать с самим собой, с другим радикалом КОг-, вероятно, с радикалом R- или даже со свободным кислородом. Каждая из этих вторичных реакций может снова быть процессом обрыва цепи по отношению к главному аутоокислению и в самом деле, большинство эффективных технических ингибиторов аутоокисления участвует в обрыве нескольких реакционных цепей на молекулу. Очевидно, конечно, что добавленный ингибитор полностью разрушается или превращается в инертные продукты. Обстоятельства становятся еще более сложными, когда нужно найти ингибитор, сохраняющий свою эффективность даже в присутствии потенциально каталитических ионов металлов вроде тех, о которых упоминалось в предыдущем разделе. Некоторые из реакции, в которых проявляется действие ингибитора, рассмотрены в гл. 9. [c.26]

Предложенный Бузером и Хэммондом [133] для объяснения зависимости кинетики аутоокисления перокси-радикалов в присутствии фенольных ингибиторов механизм, включающий образование комплекса перокси-радикал — фенол, находится под сомнением, если иметь в виду более поздние работы по изучению кинетики (Махони и Феррис [134] и Ллойд и Ланге [136]). Томасу [135] также не удалось найти доказательства образования комплекса между пиридином и кумилперокси-радикалом, поскольку концентрация радикалов в основном состоянии, определяемая по спектру ЭПР, не менялась в присутствии больших количеств пиридина. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология