Перокси-радикал

Полагают [34, 35], что в присутствии кислорода образуется перокси-радикал по одной из двух схем или по реакции с атомом водорода [c.157]

С большей скоростью проходят реакции, которые инициируются свободными радикалами, имеющими нечетное число электронов у вторичного углеродного атома такими являются реакции вторичного углеродного атома пропана, которые вызываются углеводородными радикалами или активным кислородом (перокси-радикал). Аналогично получаются изопропильные радикалы, которые образуют перекисные радикалы и разлагаются с образованием ацеталь-дегида [c.31]

Несимметричная природа димеров подтверждена изучением. ЯМР-спектров на 74]. Судя по продуктам реакции, атакующим агентом служит перокси-радикал, а атака направлена на метиленовый углерод [c.99]

Альтернативная, но почти невероятная возможность заключается в том, что кислород образуется в результате 5н2-реакцни бензоил-перокси-радикала с надкислотой" [c.196]

Способность ингибировать полимеризацию проявляют также различные соединения других классов, в том числе кислород, сера, углерод и хлорное железо (разд. 3.4е.3) [16]. Интересным ингибитором является молекулярный кислород, который реагирует с растущими радикалами с образованием сравнительно неактивного перокси-радикала [c.208]

С другой стороны, это может означать только то, что непосредственное образование перокси-радикала происходит в переходном состоянии, которое значительно стабилизуется вкладами диполярных канонических структур Н+ . .. 0 [136]. По аналогии восстановление перекиси водорода может включать только частичный перенос электрона в переходном состоянии [c.208]

Рассмотрим очень кратко принцип действия и основные физические свойства фенольных АО. Известно, что одна молекула фенольного соединения может поглотить два перокси-радикала с образованием 2,4-пероксициклогексадиеноиа, который легко выделить при низкой температуре [4] [c.258]

На высоком теоретическом уровне проведено Э. А. Пономаревой изучение кинетики и механизма автоокисления в щелочной среде бензгидрола и его замещенных. Сделан вывод, что автоокисление бенз-гидрола представляет собой радикально-ионоидный цепной процесс, на стадии инициирования которого происходит образование перокси-радикала бензгидролята, а в лимитирующей стадии роста цепи происходит перенос электрона с комплекса бензгидролят — тргш-бутилат на образовавшийся перокси-радикал. [c.162]

Образование тех или иных продуктов при многих реакциях, катализируемых различными флавопротеидами, можно было бы объяснить, исходя из наличия перекисных промежуточных соединений. Так, например, распад аддукта в реакции (8-59) в результате протонирования внутреннего атома кислорода мог бы привести к образованию Н2О2 и окисленного флавина. В то же время связь С—О могла бы расщепляться гомолитически с образованием двух радикалов флавинового радикала и перокси-радикала О2Н, Последний может в свою очередь диссоциировать с образованием супероксидного анион-радикала [c.267]

Промежуточный перокси-радикал в соответствии с общей схемой хлорфосфорилирования алкенов [491 распадается следующим образом , [c.102]

Более стабильный диметилизопропенилметильный радикал начинает цепь окислительных превращений с последовательным образованием соответствующего перокси-радикала и гидропероксида. [c.219]

Шумахер с сотр. [30, 32, 38, 40, 43] считают, что перокси-радикал EGlOj (или ROa), образовавшийся в реакции (3), распадается мономолекулярно на продукты окисления и G10. Этот новый радикал реагирует с субстратом Е (или RH) с образованием атома хлора и второй молекулы продукта. Например, в случае когда Е = 2 I4 [40], это следуюш ие стадии [c.326]

Такое различие, несомненно, объясняется присутствием а-водорода при атоме углерода, содержащем пероксигрунпу. Методом электронного спинового резонанса был также исследован [151] заряженный комплекс кумильного перокси-радикала с пиридином [c.316]

Отноеительные корости отрыва водорода [реакция (108а)] и при- соединения перокси-радикала по двойной связи [реакция (1086) [c.197]

Различием в скоростях этих реакций объясняется неудача ранних попыток ингибировать окисление борорганических соединений с помощью доступных в то время ингибиторов [34]. Во-вторых, скорость 5н2-реакции уменьшается с увеличением пространственного окружения и с увеличением числа кислородных заместителей у атома бора. Последний эффект приписан уменьшению кислотности атома бора как кислоты Льюиса в результате ря —Ря-взаимо-действия с неподеленной парой электронов кислорода. Это приводит к увеличению энергии активации реакции замещения по отношению к триалкилбору, так как входящий перокси-радикал при образовании переходного состояния (или интермедиата) должен ра- [c.68]

Металлоорганические производные переходных металлов обычно легко аутоокисляются [8, 9] эта реакция может включать гомолитическое замещение под действием алкиперокси- и алкокси-радика-лов у атомов металлов. Например, многие органические соединения титана легко аутоокисляются в продуктах аутоокисления атом кислорода внедряется по связи Ti—С [10]. По аналогии с механизмом аутоокисления других металлоорганических соединений эти реакции, вероятно, могут протекать как свободнорадикальные цепные процессы, причем первоначальные продукты образуются в результате 5н2-реакции перокси-радикала у атома титана. По-видимому, эти перекиси затем восстанавливаются непрореагировавшим исходным соединением [c.249]

Предложенный Бузером и Хэммондом [133] для объяснения зависимости кинетики аутоокисления перокси-радикалов в присутствии фенольных ингибиторов механизм, включающий образование комплекса перокси-радикал — фенол, находится под сомнением, если иметь в виду более поздние работы по изучению кинетики (Махони и Феррис [134] и Ллойд и Ланге [136]). Томасу [135] также не удалось найти доказательства образования комплекса между пиридином и кумилперокси-радикалом, поскольку концентрация радикалов в основном состоянии, определяемая по спектру ЭПР, не менялась в присутствии больших количеств пиридина. [c.59]

Превращения перекисного радикала СаОвОг и образование трихлорацетилхлорида обсуждаются в работах [20—25]. Так, Шумахером и сотр. [20] постулировано образование трихлорацетилхлорида мономолекулярным разложением перокси-радикала [c.551]

Вначале кислород реагирует с дианионом гидрохинона и дает радикальный ион сомихинона и ион перокси-радикала. Этот радикал-анион очень быстро вступает во взаимодействие с кислородом, превращаясь в хинон. Последний сразу же после своего возникновения реагирует с находящимися в избыточном количестве молекулами гидрохинона, дополнительно образуя семихинон, быстро окисляющийся кислородом. Этот независимый от кислорода процесс быстро становится процессом, определяющим скорость. Предполагают, что перокси-радикалы, образующиеся па разных ступенях процесса, очень активно взаимодействуют с любым присутствующим в системе окисляющимся веществом, превращаясь в Н Оз. [c.360]

Исследуя реакцию оксидазного окисления ИУК, катализируемое пероксидазой хрена, было высказано предположение, что фермент способен одновременно связывать как перекись скатола, так и молекулу ИУК. Таким образом, в активном центре пероксидазы существует участок специфического связывания ИУК, отличающийся от области активного центра, где способна связываться и расщепляться перекись водорода или органическая гидроперекись [Gazaryan et al., 1996 1998]. При этом перокси-радикал превращается в активном центре фермента не повреждая его, тогда как перокси-радикалы, образующиеся при окислении фенолов в аэробных условиях, инактивируют фермент [Ма, Rokita, 1988]. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология