Симметрия мезомерных молекул

Гуанидин — одно из самых сильных оснований в органической химии (в противоположность слабоосновной мочевине). Это объясняется симметрией соли и обычным снижением энергии молекулы при мезомерном распределении заряда, особенно полном в симметричной молекуле [c.374]

Химические свойства. Атом хлора в В. малоподвижен, т. к. симметрия электронного облака в молекуле нарушена вследствие суммарного влияния отрицательного индукционного эффекта атома хлора и р — я-сопряжения (сопряжение неподеленных электронов атома хлора с л-электронами двойной связи), сопровождающегося образованием мезомерной структуры [c.217]

Эффект сопряжения или мезомерный эффект проявляется только в ненасыщенных молекулах. Если группа X имеет пару электронов на орбитали я-типа, эти электроны могут включаться в единую систему делокализованных электронов я-симметрии, что приводит к перераспределению двойных связей вдоль цепи. Эффект сопряжения можно представить схемой [c.147]

Выявленная Шварценбахом закономерность, что симметричные мезомерные системы поглощают при более длинных волнах, чем несимметричные, действительна только для ауксохромов, сила которых значительно различается, как например — Г Но и —, Ы или — ОН и — О ио не для сходных по силе ауксохромов, как например ОН и 1 Н . В последнем случае при замене одного ауксохрома, например ОН, другим, действующим несколько сильнее, например ХН , поглощение всегда будет сдвигаться в сторону более длинных волн, независимо от того, изменяется ли и каким образом изменяется симметрия системы (см. дискуссионное замечание Ферстера [316]), Квантовая теория поглощения света дает этому объяснение. Напротив, такое объяснение пока невозможно дать упомянутому правилу Шварценбаха. И случае таких систем еще даи<е неизвестно с достаточной надежностью, является ли переход от основного состояния молекулы к возбужденному, приблизительно соответствующему одной из предельных формул, тем процессом, который определяет поглощение света. Так, Паулинг считает, что за этот процесс ответственны более богатые энергией состояния, которые приблизительно соответствуют полярным предельным формулам [317]. Поэтому для всестороннего охвата явления полуэмпирическая химическая теория недостаточна и должна быть дополнена физическими представлениями [c.435]

Бензохинуклидин является простейшим соединением этого ряда молекула очень жесткая с ср --90°, т. е. ось симметрии орбиты свободной пары электронов атома азота лежит в плоскости бензольного кольца. Поэтому наблюдение, что его спектр в этаноле фактически тот же, что и спектр тетралина, и изменяется очень мало при прибавл нии кислоты, может быть принято за экспериментальное доказательство того, что при ср= 90° мезомерное взаимодействие полностью элиминировано. Спектральное поведение 6-нитро-бензохинуклидина подтверждает это заключение (см. табл. 3). [c.571]

Другие примеры приведены в табл. 17. Здесь значения дипольных моментов метильных и тре/тг-бутильных производных сравниваются с аналогичными значениями для фенильных производных. Чтобы обеспечить возможность сравнения, были выбраны такие заместители, для которых направления связей являются осями симметрии в этом случае мезомерный и индуктивный моменты лежат вдоль оси симметрии, так что их величины можно складывать или вычитать. Такое упрощение справедливо для одноатомных и тригональных заместителей. Это условие выполняется в случае алифатических и ароматических нитрогрупп, а также и для ароматической диметиламиногруппы как стереохимическое следствие мезомерии (гл. II, разд. 3,е). Подобное упрощение пе может быть сделано для алифатических соединений с диметил-аминогрунпой однако в данном случае наблюдаемые моменты отличаются от вычисленной автором величины продольного момента [0,6 Д (1,98 X X 10" Кл-м)] настолько мало, что практически не имеет значения, какая из величин берется для сравнения с резко отличающимся значением момента ароматической молекулы. [c.110]

У комплексов, содержащих два трифункциональных хелато-образователя А—В—С, может существовать одна общая трансформа, имеющая центр симметрии, и, кроме того, пять пар оптических антиподов. Столь большое число изомеров, однако, исключено для важнейшего типа трифункциональных лигандов, о,о -двузамещенных азосоединеиий, так как А, В и С. принадлежат у них к общей мезомерной системе и потому лежат в той же плоскости, что и ароматические ядра красителя. Условием же существования общей транс-формы и четырех из пяти пар энантиоморфных изомеров является такое строение молекулы красителя, при котором ее части расположены под. углом в 90°. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология