Таутомерия теории Лаара

Основные идеи теории таутомерии были высказаны Бутлеровым, что признавал и сам Лаар (см. Г. В. Быков, А. М. Бутлеров — основоположник теории обратимой изомеризации (таутомерии), Природа, 1953, № 9, стр. 59). Первое высказывание Бутлерова по этому вопросу относится к 1862 г., когда,он как раз рассматривал пример с двумя формами цианистоводородной кислоты (А. М. Бутлеров, Сочинения, т. 1, стр. 87). [c.309]

Мочевиной А. М. Бутлеров заинтересовался в самом начале создания теории химического строения и на примере мочевины начал исследование обратимой изомеризации (таутомерии) химических соединений. В статье Об образовании мочевин [135] в 1862 г. он говорил о существовании обычной и преходящей формы строения циановой кислоты. Почти в то Hie время Бутлеров на примере циановой кислоты и карбамида показал возможность того, что один вид химического строения легко переходит в другой [136]. В дальнейшем Бутлеров многократно возвращался к представлениям об обратимой изомеризации [1862—1884] и превратил эти представления в стройную систему взглядов, основные положения которой сводятся к следующему известен ряд случаев, когда изомеры обратимо превращаются один в другой и находятся в массе вещества в состоянии подвижного равновесия равновесие зависит от условий, в которых находится смесь изомеров механизм изомеризации состоит в распадении молекул и соединении остатков в новом порядке. Приоритет Бутлерова перед Лааром в создании теории таутомерии ныне убедительно доказан [136]. [c.238]

Широко распространенная изомерия органических соединений была предсказана теорией химического строения и блестяще подтверждена исследованиями А. М. Бутлерова. Однако он не рассматривал изомеры как застывшие, неспособные к взаимным превращениям формы и допускал принципиальную возможность взаимного превращения изомеров, что привело его (1876 г.) к созданию представления о явлении, открытом значительно позднее (Л. Клайзен, 1886 г. Л. Кнорр, 1895 г.) и получившем название таутомерии (Ван-Лаар, 1895 г.). Далее работами ученика А. М. Бутлерова — [c.12]

Этот термин предложил К. Лаар (1885 г.), который поэтому часто упоминается в литературе как автор теории обратимой изомеризации (таутомерии), что, однако, не соответствует действительности, тем более, что и сам Лаар не отрицал приоритета Бутлерова [9, стр. 59]. [c.199]

Широко распространенная изомерия органических соединений была предсказана теорией химического строения и блестяще подтверждена исследованиями А. М. Бутлерова. Однако А. М. Бутлеров не рассматривал изомеры как застывшие, неспособные к взаимным превращениям формы и допускал принципиальную возможность взаимного превращения изомеров, что привело А, М. Бутлерова (1876 г.) к созданию представления о явлении, открытом значительно позднее (Л. Клайзен, 1886 г., Л. Кнорр, 1895 г.) и получившем название таутомерии (Ван-Лаар, 1895 г.). Далее работами ученика Бутлерова А. Е. Фаворского (1907 г.) было показано, что вещества, обычно являющиеся изомерами, при изменении внешних условий становятся способными к равновесному превращению, что экспериментально подтверждает явление равновесной изомерии. [c.14]

Согласно Лаару, подобная триадная система представляет собой не две разные индивидуальные химические частицы, а одну. В этой системе атом водорода и двойная связь не занимают определенных положений, так как атом водорода колеблется между концами трехатомной системы Х г, причем одновременно перемещается двойная связь. Подобные системы взаимодействуют то в виде одной, то в виде второй формы. Лаар называет это явление таутомерией (от таито —тот же и лгрос —часть). Как уже отмечалось выше, теория колебания была вскоре опровергнута опытом. Кроме того, она не может быть согласована с результатами современного исследования строения вещества. [c.86]

Кроме подобных весьма многочисленных случаев изомерии, химики были знакомы с изомерией среди ароматических производных, которую хорошо объясняла теория Кекуле. Были и такие случаи изомерии, которые не находили подходящего объяснения, однако структурная теория успешно разрешила вопрос о явлениях динамической изомерии, нередких в органической химии (но довольно редких в неорганической) и возникающих в результате изменения кратности связей или изменения в положении атома водорода. Эта изомерия была названа Лааром (1885) таутомерией [от тайтб тиутб) — тот же самый и мерос]. [c.299]

В докладе есть ряд мест, посвященных М. Е. Дяткиной и мне. По этим пунктам я хочу высказаться прежде всего. Я хочу остановиться на напшх ощибках, выразившихся в недооценке Бутлерова в нашей книге. Недооценка Бутлерова и других советских ученых проявилась в книге Химическая связь и строение молекул , что является большой ошибкой этой книги. Вместе с тем была допущена переоценка второстепенных работ зарубежных ученых. Эти ошибки я признаю. Структурная теория Бутлерова является, наряду с периодической системой Менделеева, крупнейшим событием в химии. Но должен признаться, что, когда мы сдавали в печать эту книгу, т. е. в 1943 г., я работ Бутлерова не знал. В своей структурной теории Бутлеров создал предпосылки для бурного и успешного развития органической химии. Именно Бутлеров впервые ввел понятие о химическом строении. При этом дело не только в установлении определенной конфигурации атомов, образующих молекулу. Необходимо подчеркнуть идею Бутлерова о взаимном влиянии между отдельными атомами и группами атомов в молекуле. Бутлеров при помощи теории строения предсказал строение веществ, до пего не полученных и лишь им впервые синтезированных. Сюда относится, например, синтез третичных спиртов. Бутлеровым была объяснена изомерия и дана правильная теория таутомерии, против которой некоторые возражали (как показала история, критика оказалась неправильной в частности, ошибочна была теория Ван-Лаара). [c.113]

Кстати сказать, во избежание путаницы, вызываемой в понимании тау-томерш теорией осцилляций Лаара, Бели и других, следует называть особым названием каждый из таутомеров с указанием перемещающегося атома, что, например, сравнительно удачно делается в химии углеводов существует пе ацетоуксусный эфир, а эполо-ацетоуксусный эфир или кетопо-ацетоуксуспый эфир, и т. д. [c.297]

О Бутлерове как своем предшественнике, но пишет, что оп, в отличие от русского химика, мыслит таутомерные превращения как процесс не интер-, а интрамолекулярный. Я полагаю,— замечает Лаар,— что взгляды, высказанные Бутлеровым и мною, взаимно дополняют друг друга . Однако, как следует из сказанного выше, именно дополнения Лаара к теоретическим взгляда.м Бутлерова оказались несостоятельными. Таким образом, Бутлерову принадлежит полная заслуга создания в рамках классической теории химического строения основ соврегкШнного учения об обратимой изомеризации (таутомерии). [c.611]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология