Циановая кислота, строение

Таутомерия и двойственная реакционная способность. С точки зрения теории химического строения реакционная способность и направление химических реакций определяются структурой молекул реагирующих веществ, наличием в структуре тех или иных группировок атомов. Однако уже вскоре после возникновения теории химического строения её автор А. М. Бутлеров отметил, что некоторые соединения с равной вероятностью могут быть представлены двумя различными формулами (циановая кислота и мочевина). Позднее, в 1877 г. А. М. Бутлеров высказал мысль, что в таких случаях молекулы соединений постоянно изомери- зуются и переходят из одного соединения в другое и обратно. Вследствие этого такие соединения могут обладать двойственной реакционной способностью. [c.233]

Для выяснения строения гремучей кислоты, являющейся, как это видно из ее формулы, изомером циановой кислоты, особенно существенны следующие ее химические свойства [c.295]

Цианамид N —NH2 или NH -= =Nn. С цианамидом мы уже несколько раз встречались ранее в предыдущих главах книги. Его можно рассматривать как амид циановой кислоты, и строение его можно изобразить с помощью одной из приведенных выше формул. Натриевая и кальциевая соли цианамида являются продуктами крупной химической промышленности. [c.292]

Имеется третий изомер циановой кислоты, известный только в виде солей, — гремучая кислота. Она относится к циановой кислоте как изонитрил к нитрилу. Гремучая кислота имеет строение Н—О— N G. Углерод в ней находится в таком же валентном состоянии, как в изонитрилах и окиси углерода. Наиболее известна ее ртутная соль — гремучая ртуть, [c.376]

Тиоциановая кислота имеет строение Н5— =N и соответствует, таким образом, циановой кислоте. [c.79]

В отличие от такого рода нормальной (хотя и далеко не всегда изученной) реакционной способности у многих веществ наблюдалась аномальная способность реагирования, про.являющаяся в образовании продуктов, которые по своему строению не соответствуют структуре исходных веществ. Так, еще в 1862 г. Бутлеров обратил внимание на то, что циановая кислота в одних случаях реагирует как соединение, содержащее СО-группу и не содержащее циан (СМ), а в других — наоборот, как цианистое соединение. Уже тогда этот первый случай двойственного реагирования Бутлеров объяснил тем, что один вид химического реагирования легко переходит в другой , т. е. что имеет место обратимое превращение изомеров друг в друга [23]. [c.374]

Первые соображения по этому вопросу были высказаны Бутлеровым в 1862 г. в статье Об образовании мочевин [1]. Разбирая химические свойства циановой кислоты и мочевины, он пришел к выводу, что строение каждого из этих соединений с равной вероятностью может быть представлено двумя формулами [c.497]

Соединение строения I называется циановой кислотой, а строения П1 — изоциановой кислотой. Структурная формула II приписывается гремучей кислоте (см. стр. 829). [c.823]

Циамелид. Циамелид, являющийся полимером циановой кислоты, имеет, пр-видимому, линейное строение и принадлежит к ряду производных таутомерной ей изоциановой кислоты [c.824]

Вопрос о строении солей циановой кислоты не вполне ясен, так же как и в случае солей синильной кислоты (стр. 290), Реакции образования из них про- [c.724]

Циамелид. Циамелиду, повидимому, следует придать строение линейного полимера циановой кислоты (НОСЫ), [c.732]

Напомним, что строение циановой кислоты может быть выражено формулой Н—N= =0. Строение гремучей кислоты — N= —ОН. [c.167]

В 1831 г. в своем письме Амперу [119] Дюма впервые связывал строение органических соединений с изомерией. Это новое научное понятие Берцелиус выдвинул в 1830 г. для обо- начения тел одинакового состава и различных свойств 120]. К мысли о существовании соединений, имеющих одинаковый состав, но различные свойства, привело открытие диморфизма в 1823 г., установление в том же году Либихом единства состава гремучей и циановой кислот открытие в 1825 г. Фарадеем бутилена, имеющего такой же относительный состав, что и этилен, но другие физические и химические свойства открытие Кларком двух видов фосфорной кислоты, а самим Берцелиусом — двух видов оловянной и одинакового состава виноградной и винной кислот. [c.179]

Такое строение, в частности, приписывали ранее продукту взаимодействия бензонитрила с хлористым бензоилом в присутствии апротонной кислоты. Однако больший выигрыш энергии наблюдается при стабилизации этих ионов путем циклизации с образованием квазиароматических гетероциклических соединений — пирилиевых солей. При нагревании нитрилов и хлорангидридов ароматических кислот в присутствии хлорного олова или хлористого цинка образуются 2,4,6-триарил-3,5-диазапирилиевые соли 127,148 т. е. те же соединения, которые получают при взаимодействии нитрилов с некоторыми N-ацилиминохлоридами (стр. 269). Пирилие-вые соли получены также реакцией ариловых эфиров циановой кислоты с хлористым бензоилом и апротонными кислотами [c.270]

Известен изомер циановой кислоты — изоциановая кислота, строения НН = С = 0. [c.308]

Изоцианаты — производные изоциановой кислоты. Циановая кислота имеет строение Н—О—С = N. изоциановая Н — N = С = О, изоцианаты R — N = 0 = 0, где К может быть алифатическим, ароматическим, алкилароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. [c.298]

Строение полученного продукта доказывается реакцией его обмыливания водой в присутствии щелочи или кислоты. Первая частица HgO разлагает родановый эфир на тиоспирт или так называемый меркаптан и свободную циановую кислоту. Последняя распадается далее и дает аммиак и угольную кислоту [c.445]

Строение циановой кислоты. Для циановой кислоты можно написать две формулы [c.825]

В разбавленном водном растворе циановая кислота (К = 3 10" ) быстро гидролизуется по схеме HN O + НзО = СОг + NHj с последующим образованием мочевины NHa + HN O = 0(NH2)2- В крепких растворах происходит полимеризация с образованием трехосновной циануровой кислоты (HN O)a, которая может быть получена также нагреванием мочевины или гидролитическим разложением хлористого цианура и представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, малорастворимое в воде (1 400). Строение ее отвечает плоскому щестиугольнику из поочередно расположенных групп HN и СО [d(N ) = 1,37 А]. Нагревание циануровой кислоты (/<1 = 1. 10- , /<2 = 5- 10- 2, Кг = 3- 10- =) ведет к ее деполимеризации, что может быть использовано для получения свободной циановой кислоты. [c.526]

Строение циановой кислоты было предметом многих изучений. Warner и Fearon (J. h em. So . 117, 1356 (1920J) принимают, что кислота представляет собой равновесную смесь, выражаемую таким уравнением [c.78]

I Циамелид, подобно циануровой кислоте, образуется при полимеризации циановой кислоты. Если циамелид нагреть, то он обратно превращается в циановую кислоту. Циамелид бесцветное вещество, нерастворимое в воде, в слабых кислотах и в спчрте, но растворимое в щелочах. Его строение, по Hantzs h y Ber.38, 1016 [1905]), выражается формулой [c.81]

ЦИАНАТЫ НЕОРГАНЙЧЕСКИЕ, содержат гр пу N O. Цианаты (Ц.) бывают простые - соли циановой кислоты HN O и комплексные. Молекулы Ц. относятся к нежестким молекулам. Координация цианат-иона с ионом металла осуществляется преим. через атом азота. Т. обр., цианаты существуют в осн. в изоформе - в ввде изоцианатов. Название Ц. сохранилось, т. к. ранее этим соед. приписывали строение M(O N) , где М - металл. Орг. производные, содержащие [c.355]

Строение циановой кислоты выражают формулой N = — 0Н, а Строение изоциановой кислоты — формулой 0 = =NH. Свободная циановая кислота является, повидимому, аллотропной смесыо обеих форм. Ее гримерными соединениями являются циануровая кислота [c.69]

Галоидным цианам принадлежит повидимому строение нитрнльное С1 — sN — и их поведение отвечает в основном этой. формуле (согласно этой формуле галоидоцнаны являются галоидангидрндами нормальной мономерной циановой кислоты НО— = N. [c.186]

Вопрос о строении солей циановой кислоты не вполне ясен, так же как и в случае солей синильной кислоты (см стр. 323). Реакции образования из них производных изоциановой кислоты (см. ниже) могут быть объяснены первоначальным присоединением алкилируюшего реагента [c.824]

Здесь I — цианистоводородная кислота, II — циановая кислота и III — о/> го-оксиазосоединение. Эта теория применялась к различным классам органических соединений как самим Оддо, так и его учениками Пукседду и Мамели. Оддо применил теорию мезогидрии к истолкованию строения органических кислот кислородных неорганических кислот валентности металлов (образование интерметаллических соединений), строению ароматического ядра, особенно ядра нафталина [c.321]

Творец теории химического строения Л. М. Бутлеров указывал Можно подумать, что мною допускается возможность одновременного совмещения в одной и той же частице различных строений. Такое допущение было бы, очевидно, нелепостью совмещение же частиц разных строений н массе вещества нисколько не противоречит понятию о химическом строении (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии. Изд. АН СССР, 1951, стр. 457). Напомним, что и сам Бутлеров говорил о двойственных структурах молекул. Он писал Частицей дв011ствен-ного строения будут, например, повидимому, циановая кислота, снни,пь-пая кислота и т. п. (там же, стр. 372). [c.104]

Эфиры роданистоводородной кислоты. В противоположность циановой кислоте, при действии галоидных алкилов и других алкилирующих средств на соли роданистоводородной кислоты получаются эфиры, по строению отвечающие тиоциановой, а не изотиоциановой кислоте [c.727]

ЦП.4МЕЛИД (HN O) — полимер циановой кислоты аморфный белый порошок, нерастворимый в воде и органич. растворителях наиболее вероятное строение Д. [c.412]

Исключительный интерес представляет заметка Об образовании мочевин (там же, стр. 87—88], в которой Бутлеров еще в 1862 г. совершенно четко и правильно излагает свои взгляды на таутомерное отношение двух форм циановой кислоты (см. стр. 175). Однако различие двух таутомерных форм мочевины здесь объясняется еще различием единиц сродства, В 1862—1863 гг. Бутлеров прочел в Казанском университете курс лекций, которые показывают, что основные положения теории химического строения у пего уже выработались почти в таком виде, в каком они известны нам по Введению . Этот курс лекций, записанный студентом Бухвостовым и изданный литографским способом [4, 5], является первым курсом органической химии, построенным на основе теории химического строения". В курсе 1862—1863 гг. Бутлеров впервые мог изложить свои взгляды с надлежащей полнотой, чего, конечно, нельзя было- сделать в журнальных статьях. [c.105]

В упомянутой статье 1876 г. он писал Мыслимо, что и без присутствия посредствующего реагента, каковым является здесь серная кислота, частицы некоторых веществ, вследствие постоянного распадения и воссоединения продуктов в новом порядке, постоянно изомеризуются, переходя от одного видоизменения в другое — и обратно...в массе вещества присутствуют частицы различных, например двух, строений, и, при склонности частиц к перегруппировке, вся эта масса, понятно, будет подвергаться реакциям, свойственным одному строению, или реакциям, свойственным другому строению, смотря по натуре реагента, влиянию которого подвергается,— смотря, так сказать, по направлению действия этой реакции. Подобной частицей двойственного строения будут, например, по-видимому, циановая кислота, синильная кислота и т. п Такой взгляд [c.176]

Здесь идет речь у Бутлерова о хорошо известном в современной органической химии явлении обратимой (равновесной) изомеризации. О возможности взаимного превращения циановой кислоты и других соединений Бутлеров гово1рил еще на заре теории химического строения. Он упоминает об этом в 1862 г. в заметке о мочевинах. В курсе лекций 1862/63 учебного года он определенно говорил, что в таких случаях один вид химического строения легко переходит в другой [44]. Об этом же более или менее подробно он говорит п в Введении к полному изучению органической химии и в петербургских курсах лекций. [c.191]

Для образующегося хлорметил-2-оксазолидона Джонсон и Гест" принимают строение I, Патерно и Цинголани —строение П. Те же соединения получают при пропускании газообразной циановой кислоты через эпихлоргидрин. [c.263]

Далее, в той же статье А. Е. Фаворский пишет Представление о частицах, построенных устойчиво или неустойчиво, по существу является чисто формальным, не заключающим в себе определенного физико-химического содержания. Это отсутствие динамизма чувствовал уже один из творцов теории строения органических молекул А. М. Бутлеров. Исходя из основ механической теории теплоты и законов диссоциации, сначала в своей статье об изобутилене (Либиховские анналы, 1857, 189, 76), а затем в своих лекциях, которые он читал в Петербургском университете в 1883—1885 гг. (литографироааан яй курс), Бутлеров не только допустил возможность существов.хния таких изомерных форм, которые, подобно циановым кислотам, с большой легкостью могут переходить друг в друга, но распространил возможность таких превращений на все изомерные вещества в жидком и газообразном состоянии. В некоторых случаях картина взаимного перехода изомеров рисовалась ему в виде подвижного равновесия, обусловленного диссоциацией частиц и соединением продуктов диссоциации в различных направлениях. Таким образом он объяснял, например, образование изомасля-ной кислоты при окислении триметилкарбинола, допуская, что в растворе последнего, в присутствии серной кислоты, устанавливается равновесие между ним, изобутиловым спиртом и продуктами их диссоциации — изобутиленом и водой... [c.66]

Обобщая сде.лапные наблюдения, Бутлеров писал Б некоторых с.лу-чаях можно встретить и такие те.па, масса которых постоянно заключает в заметном количестве изомерные частицы различного химического строения,— частицы, постоянно соперничествующие между собою, нерегруи-иировывающиеся взаимно из одного строения в другое.. . и, при склонности частиц к перегруппировке, вся эта масса, понятно, будет подвергаться реакциям, свойственным одному строению, или реакциям, свойственным другому строению, смотря ио натуре реагента, влиянию которого подвергается,— смотря, так сказать, ио направлению действия этой реакции. Подобной частицей двойственного строения будут, например, повидимому, циановая кислота, синильная кислота и т. п. . [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология