Бутлеров теория таутомерии

Основные идеи теории таутомерии были высказаны Бутлеровым, что признавал и сам Лаар (см. Г. В. Быков, А. М. Бутлеров — основоположник теории обратимой изомеризации (таутомерии), Природа, 1953, № 9, стр. 59). Первое высказывание Бутлерова по этому вопросу относится к 1862 г., когда,он как раз рассматривал пример с двумя формами цианистоводородной кислоты (А. М. Бутлеров, Сочинения, т. 1, стр. 87). [c.309]

Что касается второй части вопроса относительно того, что является наиболее существенным в теории химического строения Бутлерова, то я разделяю точку зрения, которая была высказана в докладе, и полностью согласен с выступлением академика Б. А. Казанского в первый день конференции. Я хотел указать, что Бутлеров впервые ввел понятие о химическом строении. При этом дело не только в установлении определенной конфигурации атомов, образующих молекулу. Необходимо подчеркнуть идею Бутлерова о взаимном влиянии между отдельными атомами и группами атомов в молекуле. Надо подчеркнуть, что Бутлеров при помощи теории строения предсказал строение веществ, до него не полученных и им впервые синтезированных. Сюда относится, например, синтез третичных спиртов. Великими заслугами Бутлерова являются также объяснение изомерии, правильная теория таутомерии и постановка вопроса о взаимном влиянии атомов, который впоследствии был развит Марковниковым. [c.124]

Мочевиной А. М. Бутлеров заинтересовался в самом начале создания теории химического строения и на примере мочевины начал исследование обратимой изомеризации (таутомерии) химических соединений. В статье Об образовании мочевин [135] в 1862 г. он говорил о существовании обычной и преходящей формы строения циановой кислоты. Почти в то Hie время Бутлеров на примере циановой кислоты и карбамида показал возможность того, что один вид химического строения легко переходит в другой [136]. В дальнейшем Бутлеров многократно возвращался к представлениям об обратимой изомеризации [1862—1884] и превратил эти представления в стройную систему взглядов, основные положения которой сводятся к следующему известен ряд случаев, когда изомеры обратимо превращаются один в другой и находятся в массе вещества в состоянии подвижного равновесия равновесие зависит от условий, в которых находится смесь изомеров механизм изомеризации состоит в распадении молекул и соединении остатков в новом порядке. Приоритет Бутлерова перед Лааром в создании теории таутомерии ныне убедительно доказан [136]. [c.238]

Новое слово в органической химии было сказано русским ученым А. М. Бутлеровым. Обобщив накопленные к тому времени данные, он создал стройную теорию химического строения и подтвердил ее новыми экспериментальными примерами (1861 г.). Были объяснены явления изомерии и таутомерии (динамической изомерии). Развивая материалистический образ мышления в познании химических явлений, А. М. Бутлеров решил коренную методологическую проблему органической химии. [c.8]

Таутомерия и двойственная реакционная способность. С точки зрения теории химического строения реакционная способность и направление химических реакций определяются структурой молекул реагирующих веществ, наличием в структуре тех или иных группировок атомов. Однако уже вскоре после возникновения теории химического строения её автор А. М. Бутлеров отметил, что некоторые соединения с равной вероятностью могут быть представлены двумя различными формулами (циановая кислота и мочевина). Позднее, в 1877 г. А. М. Бутлеров высказал мысль, что в таких случаях молекулы соединений постоянно изомери- зуются и переходят из одного соединения в другое и обратно. Вследствие этого такие соединения могут обладать двойственной реакционной способностью. [c.233]

В восьмидесятые годы прошлого века, когда началась (1882 г.) научная деятельность А. Е. Фаворского, органическая химия быстро развивалась на основе учения о четырехвалентно-сти углерода (Франкланд, Кекуле), теории химического строения Бутлерова и стереохимической теории Пастера — Вант-Гоффа, А. М. Бутлеров считал в теоретическом отношении очень важными вопросы устойчивости молекул, явления изомерных превращений (в том числе равновесной изомерии, таутомерии) и полимеризации, яркие примеры которых он предсказал и изучил экспериментально. [c.8]

Следует отметить, что А. М. Бутлеров открыл и впервые объяснил также явление динамической изомерии, заключающееся в том, что два или несколько изомеров в определенных условиях легко переходят друг в друга (явление это в настоящее время носит название таутомерия). Проблема изомерии в целом явилась серьезным испытанием для бутлеровской теории и была ею блестяще решена. [c.62]

Г. В. Б ы к о в, А. М. Бутлеров — основоположник теории обратимой изомеризации (таутомерии). Природа , 1953, № 8, стр. 59-63. [c.216]

В течение последующих десятилетий органическая химия бурно развивалась, опираясь на теорию химического строения. Были синтезированы десятки тысяч новых соединений, нашедших свое применение далеко за пределами научных лабораторий, были обобщены и до известной степени объяснены многочисленные реакции изомеризации, причем основы учения об обратимой изомеризации (таутомерии) были заложены самим А. М. Бутлеровым. Была создана принципиально новая систематика органических соединений, чему положил начало А. М. Бутлеров в своем классическом Введении к полному изучению органической химии , была сделана удачная попытка разработать рациональную номенклатуру органических соединений на основе теории химического строения. [c.6]

Интересно отметить, что А. М. Бутлеров, исходя из теории строения, предсказал еще в 1877 г. возможность двойственного реагирования и таутомерии как обратимой изомеризации. Однако первые явления этого [c.391]

Вопрос. На стр. 71 доклада даны структуры орто-ксилола и а-ни-троиафталина с замечанием, что эти структуры, по теории Бутлерова, имеют единое строение. Не считал ли их Бутлеров скорее таутомерами [c.68]

В докладе есть ряд мест, посвященных М. Е. Дяткиной и мне. По этим пунктам я хочу высказаться прежде всего. Я хочу остановиться на напшх ощибках, выразившихся в недооценке Бутлерова в нашей книге. Недооценка Бутлерова и других советских ученых проявилась в книге Химическая связь и строение молекул , что является большой ошибкой этой книги. Вместе с тем была допущена переоценка второстепенных работ зарубежных ученых. Эти ошибки я признаю. Структурная теория Бутлерова является, наряду с периодической системой Менделеева, крупнейшим событием в химии. Но должен признаться, что, когда мы сдавали в печать эту книгу, т. е. в 1943 г., я работ Бутлерова не знал. В своей структурной теории Бутлеров создал предпосылки для бурного и успешного развития органической химии. Именно Бутлеров впервые ввел понятие о химическом строении. При этом дело не только в установлении определенной конфигурации атомов, образующих молекулу. Необходимо подчеркнуть идею Бутлерова о взаимном влиянии между отдельными атомами и группами атомов в молекуле. Бутлеров при помощи теории строения предсказал строение веществ, до пего не полученных и лишь им впервые синтезированных. Сюда относится, например, синтез третичных спиртов. Бутлеровым была объяснена изомерия и дана правильная теория таутомерии, против которой некоторые возражали (как показала история, критика оказалась неправильной в частности, ошибочна была теория Ван-Лаара). [c.113]

Интересно отметить, что А. М. Бутлеров, исходя из теории строения предсказал еще в 1877 г. возможность двойственного реагирования и таутомерии как обратимой изомеризации. Однако первые явления этого рода были открыты Байером в 80-х годах прошлого века не в области кето-енольной таутомерии, рассмотренной нами на примере ацетоуксусного эфира, а на так называемой лактим-лактамной таутомерии (стр. 424) изатина первые же исследования кето-енольной таутомерии относятся к самому концу XIX и началу XX века. [c.417]

О том, что такая чисто научная аргументация могла произвести должное впечатление, свидетельствует отклик Ингольда на цитированную заметку в письме к автору от 27 июня 1960 г. Иягольд писал Я был очень рад увидеть Вашу статью о Бутлерове в Протоколах Химического общества . Весь Западный мир знает работу Бутлерова 1870-х годов об обратимых изомерных превращениях, но немногие из нас представляли его роль как одного из основополагающих философов структурной теории в 1861 г. Хотя эта роль подчеркивалась очень часто, большинство заявлений такого рода, с которыми мы знакомы, слишком пристрастны (са parte) и поэтому совсем не внушают того полного убеждения, которое вызывает Ваше уравновешенное объяснение. Я сам теперь в первый раз отдал себе отчет в том, что в работе по таутомерии Бутлеров только применил свои собственные идеи об однозначной корреляции между структурой и свойствами к одному довольно тонкому случаю . Я думаю, — писал в заключение Ингольд, — что Ваше письмо в редакцию журнала положит конец всем недоразумениям по этому вопросу . [c.45]

Широко распространенная изомерия органических соединений была предсказана теорией химического строения и блестяще подтверждена исследованиями А. М. Бутлерова. Однако А. М. Бутлеров не рассматривал изомеры как застывшие, неспособные к взаимным превращениям формы и допускал принципиальную возможность взаимного превращения изомеров, что привело А, М. Бутлерова (1876 г.) к созданию представления о явлении, открытом значительно позднее (Л. Клайзен, 1886 г., Л. Кнорр, 1895 г.) и получившем название таутомерии (Ван-Лаар, 1895 г.). Далее работами ученика Бутлерова А. Е. Фаворского (1907 г.) было показано, что вещества, обычно являющиеся изомерами, при изменении внешних условий становятся способными к равновесному превращению, что экспериментально подтверждает явление равновесной изомерии. [c.14]

Нужно сказать, что в электронной теории ряд положений все-таки недостаточно четко описан. Электронные построения в 11аше время созидаются, и несомненно, что развитие теории строения в этом направлении было в сущности предвидено Бутлеровым, потому что Бутлеров говорил относительно распределения химического сродства. Все помнят его определение, что такое химическое строение. Если существует как факт смещение электронов (на что имеется ряд указаний, во всяком случае экспериментальные факты, как будто, дают основания говорить об этом), тогда, могкет быть, возможен и следующий шаг — идея об э.иектронной таутомерии. Я не беру на себя смелости ручаться за это, но придется четко установить, что же вызывается смещением электронов в молекуле Тут имеется много очень существенных вопросов. В вопросе о таутомерии в прежнем понятии химики, как будто, очень хорошо договорились, но даже и здесь есть путаница, непонимание идей Бутлерова о таутомерии, им предсказанной и открытой. [c.299]

Решающим доказательством какого-либо воззрения служит свидетельство истории науки , о чем часто говорил Бутлеров, т. е. практика в самом широком смысле слова. Это свидетельство заг лючается в том, что выдвинутое положение, обобщение, закономерность с течением времени становится отправной точкой н основой для дальнейшего нлодотворно1 о развития теоретических представлений. Таким образом, успехи теории химического строения говорили о правильности понятий об атомности и связа а гомов друг с другом. Стереохимия и учение о таутомерии являлись свидетельствами правильности взглядов классической теории химического етроения, а современная теория электронных смещений говорит о прави.ль-ности классической теории взаимного влияния атомов. [c.389]

Значительный вклад в развитие наших представлений о химической изомерии вносили и продолжают вносить русские и советские исследователи. В прошлом столетии гениальный создатель теории химической структуры А. М. Бутлеров (подробнее см., например, работу [5/] ) успешно применял свою концепцию в некоторых случаях изомерии. В настоящее время уже не вызывает сомнений, что изомерия является общей универсальной характеристикой химических систем. Многообразные проявления изомерии для самых разных типов соединений изучались научными школами М. И. Кабачника (проблема таутомерии [У]), В. А. Коп-тюга (изомерия ароматических соединений [2]), Ю. А. Овчинникова (исследования конформаций циклопептидов [5]) и другими. [c.8]

Приблизительно такую же точку зрения имеет известный американский историк химии Лестер, который пишет, что Бутлеров с огромным энтузиазмом поддержал новую теорию и вывел много следствий [63, стр. 185]. В статье, специально посвященной роли Бутлерова в развитии структурной теории [64], Лестер говорит Основополагающая теория, высказанная в 1858 г. Кекуле и Купером, сделала возможным все современное развитие структурной органической химии, но ни Кекуле, ни Купер сначала не пошли дальше чистотеоретических соображений и не пытались сделать никаких практических применений. Тем не менее почти тотчас же после появления этой теории один исследователь понял Полностью ее зна-ченпе и начал мыслить по существу в современных терминах. Александр Михайлович Бутлеров на основе учения о четырехвалентности углерода смог выдвинуть принципы, которым органическая химия обязана своими величайшими успехами. Он предложил термин химическое строение , открыл существование структурных изомеров, или ряда теоретически возможных изомеров для данной эмпирической формулы, объяснил таутомерию и применил теорию в качестве руководителя при синтезе новых и важных классов соединений. Все это было [c.300]

Основное содержание теории химического строения Бутлерова состоит в представлении о химическом строении молекул, учении о зависимости свойств вещества от его строения, учении об изомерии, учении о взаимном влиянии атомов в молекуле [65J, нризнании одной структуры для каждого вещества, учении об обратимой изомеризации (таутомерии), а так/ке в представлении о синтезе как мощном орудии познания химического строения молекул. Заключение о Химическом строении веществ,— писал А. М. Бутлеров,— ио всей вероятности, можно всего лучше будет основывать на изучении способов их синтетического образования [66]. [c.31]

В 1862 — 1866 гг. Бутлеров высказал в общей форме основное положение теории обратимой изомеризации (таутомерии) сыгравшей впоследсхвии ваихную роль в объяснении двойственной реакционной способности органичееких соединений. [c.199]

Заслуга А. М. Бутлерова в создании теории строения заключается далеко не только в том, что он доказал реальность представлений о строении молекул и возмон иость отразить это в формулах. Идеи Бутлерова были еще глубже и шире. Так, например, Бутлеров впервые высказал лпз1сль о расположении атомов не на плоскости, а в пространстве и явился основоположником идеи пространственной изомерии (см. гл. VI и IX). Бутлеров нредставля.л молекулу не как неподвижное застывшее скопление атомов, а как подвин<ную систему. Он писал В настоя1цее время мы смотрим па химическое соединение не как на что-либо мертвое, неподвижное мы принимаем, напротив, что оно одарено постоянным дви кением, заключенным в его самых мельчайших частицах... . Это представление привело его к идее об обратимой изомеризации , т. е. фактически он явился основателем идеи так называемой таутомерии (сдг. гл. X). [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология