Реакции кросс

Кроме производства энтропии в этом подходе введено производство избыточной энтропии, которое, по-видимому, должно характеризовать появление новых структур и их устойчивость. В случае химических реакций мы увидим, что устойчивость определяется совокупностью кинетических и термодинамических величин. Никакие утверждения не возможны без учета конкретной кинетики, поэтому следует рассмотреть специальные классы химических реакций (например, системы мономолекулярных реакций, кросс-каталитиче-ские реакции). Как следствие возникает большое число возможностей, что существенно отличается от универсального характера утверждений классической термодинамики о системах, стремящихся к равновесию. [c.16]

Использование хиральных никелевых катализаторов в реакциях кросс-сочетания втор-алкильных реактивов Гриньяра ведет к асимметричным продуктам с небольшими оптическими выходами аналогичные результаты получены и при синтезе несимметричных биарилов (схемы 365, 366) [425, 426]. Сочетание лигандов в результате восстановительного элиминирования наблюдалось и в случае комплексов золота, платины, родия и никеля (схемы 367— 371) [427—431]. [c.350]

Аналогичные опыты с модельными веществами, ванилином (максимум для продукта реакции с хлором — сульфитом натрия 400 шц) и сиреневым альдегидом (510 показали, что пик поглощения первых был сходен с пиком для хвойных, тогда как пик для сиреневого альдегида был близок максимумам для лиственных пород древесины и бамбуков. Раствор, полученный при реакции Кросса и Бивена с га-оксибензальдегидом в качестве модельного соединения, показал два максимума один при 380 т и другой при 520 пц1. [c.73]

Такого рода процессы чрезвычайно широко применяются в современном органическом синтезе, где в качестве катализаторов используются комплексы переходных металлов — палладия, никеля, циркония и др. Реакции кросс-сочетания на комплексах переходных металлов будут рассмотрены в гл.27. [c.376]

В реакциях 10-87—10-95 нуклеофилом выступает карбани-онная часть металлоорганического соединения, часто реактива Гриньяра. Еще мало известно относительно механизмов этих реакций, и многие из них вовсе идут не как нуклеофильное замещение. В тех реакциях, которые все-таки представляют собой нуклеофильное замещение, атакующий атом углерода приходит со своей парой электронов, за счет которой и образуется новая связь С—С при этом не важно, свободны или нет карбанионы, действительно принимающие участие в этом процессе. Образование связи между двумя алкильными или арильными группами называется сочетанием. Реакции 10-87—10-95 могут идти с образованием как симметричных, так и несимметричных продуктов. Процессы образования несимметричных продуктов называются реакциями кросс-сочетания. Другие типы реакций сочетаний рассматриваются в дальнейших главах. [c.186]

Арилбромнды И арилиодиды также вступают в реакцию кросс-сочетания с дналкилкуиратами. Этот мегод позволяет замещать атом брома или йода у ароматического атома углерода на алкильнум груипу. [c.1495]

Механизм цветной реакции Кросса и Бивена был описан Мигита с сотрудниками следующим образом. [c.71]

Хлор вступает в бензольное кольцо сирингового структурного звена молекулы лигнина в двух о-положениях к боковой цепи, одновременно вызывая отщепление метильных групп и активацию атомов водорода вновь образованных гидроксильных групп. Это происходит Б силу эффекта индукции, сходного с эффектом двух электроноакцепторных нитрогрупп в метилдинитрогаллате, который также дает положительную цветную реакцию после обработки основаниями. В противоположность утверждению Рассела, его синтетический хвойный лигнин поли-8-метоксидигид-робензопирон (см. Брауне, 1952, стр. 738) не дает цветной реакции Кросса и Бивена. [c.71]

Согласно современной терминологии, реакция Вюрца—Фитгига исторргчески была первым примером большой группы реакций кросс-сочетания. Этот термин о ьединяет реакции, в которых при взаимодействии металлорганических соединений с арил- или алкилгалогенидами происходит сдваивание двух несимметричных радикалов [c.376]

На примере арилиодидов удалось показать, что в реакцию кросс-сочетания можно вводить арилгалогениды, содержащие функциональные группы Для этой цели сначала один из галогенидов переводят в соответствующий триметилстаннан, используя легкодоступный триметилхлорстаннан [c.217]

В настоящее время комплексы палладия о успехом используиг-ся в качестве катализаторов в реакциях кросс-оочетания, протекающих о образованием новой С-С связи. [c.25]

Отметим также, что известна реакция кросс-метатезиса циклопропанов с олефинами ( переметиленирование ) [1401] [реакция (5.5)], а также каталитическое диспропорционирование ацетиленовых соединений в присутствии катализаторов, содержащих W( O)e и фенол [1402]. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология