Лигнин модельные вещества

Гольдшмидт [223] применил непосредственное сравнение поглощения при 300 нм щелочного (pH 12) и нейтрального (pH 6) растворов лигнина и модельных веществ. Детальное опробование этого метода показало, что получаемые результаты зачастую оказываются заниженными по сравнению с данными, получаемыми химическими методами. [c.174]

Сравнение спектров поглощения в видимой области модельных веществ после обработки хлором и сульфитом натрия (Хтах 515—536 т.[1) со спектрами буковой древесины и ее щелочных и метанольных лигнинов (Хтах 520—545 тр,) показало, что они были весьма близкими, но не идентичными. [c.71]

Образование зеленой окраски с крепкими минеральными кислотами было изучено спектроскопически Пью [52] на срезах еловой древесины, на растворимом природном еловом лигнине и модельных веществах. Когда реакция с пересыщенной соляной кислотой проводилась при —10° С, изменения окраски могли быть в основном приостановлены. [c.74]

Дальнейшее сравнение ультрафиолетового спектра поглощения DHP со спектрами соответствующих модельных веществ показало, что спектр DHP, приготовленного при pH 5,5, приближался к спектру природного лигнина в большей степени, чем спектр DHP, приготовленного при pH 7. В некоторых случаях можно было вычислить погашение максимума димерного соединения по погашению мономерного соединения. Ультрафиолетовый спектр поглощения лигносульфоната аммония (11,67% ОСНз) и спектр DHP-сульфоната аммония (12,04%, ОСНз) оказались идентичными. [c.235]

Вольф [144]) сравнивал спектры ультрафиолетового поглощения лигнина и модельных веществ. [c.251]

Кривые инфракрасного поглощения лигнина, DHP, их производных и модельных веществ лигнина была изучены Фрейденбергом и др. [41, 43, 44, 49]. Во всех спектрах имелись полосы гидроксильных и карбонильных групп. Спектр DHP из кониферилового спирта содержал все полосы растворимого природного елового лигнина, но они различались по интенсивности. Спектры природного лигнина и DHP были идентичными отно- [c.258]

Отщепление метоксильных групп из препаратов лигнина и модельных веществ (в %) [c.283]

Поскольку эти методы не всегда дают одинаковые результаты даже для простых модельных веществ, то применение их к высокополимерным препаратам лигнина с неизвестным молекулярным весом и структурой имеет сомнительную ценность. [c.292]

Когда бромировались ванилин, ацетилванилин, вератровый альдегид и полимер кониферилового альдегида в качестве модельных веществ лигнина, они усваивали 1 атом брома с одновременным образованием 1 моля бромистого водорода. [c.344]

Применяя объемный метод с борогидридом натрия, Гирер и Седерберг [44а] нащли 0,41—0,48 карбонильной группы на метоксильную группу в растворимом природном и молотом еловом лигнинах. По методу же с гидроксиламином было найдено Только 0,12—0,19. Они объяснили это расхождение тем, что реакция лигнина с гидроксиламином в значительной степени зависит от положения карбонильной группы в боковой цепи и от структуры последней. Были получены почти теоретические величины с лигнинными модельными веществами, восстановленными борогидридом натрия. [c.301]

Установлено, что карбинольная группа в бензиловых спиртах, имеющих фенольную этерифицированную группу в параположении к боковой цепи, особенно реакционноспособна и, вероятно, встречается в лигнине. Поэтому Микава и Сато [13] исследовали реакцию таких спиртов и природного лигнина красной сосны с тиомочевиной в присутствии толуолсульфоновой кислоты. Они нашли, что лигнинные модельные вещества реагируют в соответствии с уравнением I, образуя продукты конденсации. [c.641]

Боголииын К.Г., Боховкин И.М., /7рокшик Г.Ф. и др. Физико-химическое исследование процесса делигнификации древесикы сульфитным способом 2. Изменение УФ-спектров модельных веществ лигнина при сульфитной варке // Химия древес. 1978. N 4. С. 30-33. [c.208]

Стремясь сопоставить цветные реакции с типом структуры в лигнине и обнаружить лигнификацию в растительном материале, Бардинская [7] изучала люминесценцию и окраску, образуемую модельными веществами и некоторыми растительными материалами с флороглюцином — серной кислотой (по модифицированному методу Бояркина [12]), с сульфатом анилина, суль-фаниловой кислотой (0,5%-ный раствор) и 72%-ной серной кислотой (табл. 1). [c.47]

С коричным альдегидом и с конифериловым альдегидом имела место та же реакция. Поскольку предполагается, что гидроксильная группа структурного звена кониферилового альдегида этерифицирована, метиловый эфир кониферилового альдегида в лигнине был взят для опыта в качестве модельного вещества. Не удалось ацетилировать ни его карбонильную группу, ни эту группу в изопропиловом, бензиловом или мегоксиметило-вом эфире. [c.57]

На основе исследований с модельными веществами Харада и Никуни [26] предложили механизмы реакций [схемы И-VI] между хромофорной группой лигнина (XI) и следующими соединениями а) индоксилом, б) индолом, в) резорцином, г) орси-ном, д) анилином. [c.63]

Основным аргументом Фрейденберга является различие между растворимым природным лигнином, с одной стороны, и диоксанлигнином и новым DHP — с другой, в реакции с уксусным ангидридом, уксусной кислотой и следами хлорной кислоты (хотя идентичность структур DHP и природного лигнина еще не доказана). В этой реакции расщепляются бензофурановые кольца с присоединением ацетила (неопубликованные результаты работ с модельными веществами Вилька и Леука из лаборатории Фрейденберга [40]). [c.83]

Различия в экстрагируемости лигнина Гесс объяснял тем, что часть лигнина в древесине, возможно, содержится в виде лигнино-углеводного комплекса. Он исследовал эту проблему, применяя в качестве модельных веществ 4, а-диокси-З-метокси- (I, / =/ = Н), 4-окси-З, а-диметоксипропиофенон (I, / = Н, = СНз) и их глюкозиды и целлобиозиды (I, i = глюкоза или целлобиоза). [c.87]

Вачек с сотрудниками [170] также обнаружил потерю метоксилов в кислотных лигнинах буковой и еловой древесины и в некоторых модельных веществах. [c.170]

Чтобы установить присутствие или отсутствие кето-групп в природном лигнине, были приготовлены его фенилгидразон (2,95% содержания азота) и фенилгидразоны а-оксиметилбензоина и (1)-оксипропиовератрона. Было проведено сравнение их спектров отражения и поглощения. Хотя фенилгидразоны модельных веществ показали характерный сдвиг к красному, спектры природного елового лигнина остались без изменения. [c.231]

По де Стевенсу и Норду [136], спектр ультрафиолетового поглощения растворимого природного лигнина багассы дал плато при 282—295 m L и максимум при 315 тц. Этот максимум был объяснен присутствием хромофорной группы (см. Брауне, 1952, стр. 230). В 0,02 н. растворе едкого натра максимум был сдвинут до 355 m L ацетат давал только один максимум при 280 тц,. Гипсохромный сдвиг мог вызываться либо изменениями в лиг-ниновом комплексе после ацетилирования, либо влиянием перекрестно-сопряженных связей (II). Для проверки этой гипотезы де Стевенс и Норд [138] изучили спектры поглощения ряда модельных веществ и ацетатов. [c.235]

После разработки Де-метода Аулин-Эрдтман [7] применила Б качестве контрольного соответствующее модельное вещество и определила число Собщ фенольных элементов на 100 метоксильных групп. Далее, делением 100 на Собщ она определила число метоксильных групп на один фенольный элемент для ряда препаратов лигнина. Результаты этих исследований приведены в табл. 11. [c.243]

Исследования Клейнерта и Джойса [71, 78, 79] по коротковолновому ультрафиолетовому поглощению модельных веществ лигнина (гваяцил и фенилпропановых производных пиперо-нала /г-гидразинбензолсульфоновой кислоты дипентена кам-фена), а также разных препаратов лигнина и флобафена, показали, что гваяцильные производные, лигнины и флобафены давали максимумы при 2050 и 2800 А. Это было объяснено резонансной системой ароматических структурных звеньев лигнина. [c.256]

Спектры образцов твердой древесины давали сильную полосу в области 8 р., которая вызывалась также сирингином. Спектр же пихты имел две сильные полосы, которые давали несколько более интенсивно кониферин и которые могут быть приписаны С = 0 валентным колебаниям ароматических эфиров. В области между 11 и Т5 х инфракрасные спектры древесины и соответствующих ей модельных веществ имели существенные различия, возможно, вызывавшиеся типом сочетания структурных звеньев в высокополимерном лигнине. [c.258]

Реакция хинонмонохлоримида с простыми замещенными гва-яцилкарбинолами показала, что боковая цепь отщеплялась с образованием карбонильной группы. По-видимому, я-оксибензил-спиртовые группы, отщеплявшиеся от молекулы лигнина, могли присутствовать только как концевые группы либо в главной, либо в боковой цепи. В этом случае по аналогии с результатами, полученными на модельных веществах, остаточный лигнин должен был содержать новую карбонильную группу. [c.269]

Энквист с сотрудниками [28, 31] также применяли метод Кухаренко, модифицированный метод с хлористым барием, модифицированный метод Фолин-Дениса и метод с потенциометрическим титрованием в этилендиамине и диметилформамиде (ДМФ) различных препаратов лигнина и модельных веществ для лигнина. [c.292]

Поэтому приходится сожалеть, что такие соединения, как гва-яцилэтилкарбинол и гваяцилпропановые производные, имеющие энолизирующуюся карбонильную группу в боковой цепи и по своей структуре более близкие лигнину, чем другие модельные вещества, не были использованы для сравнения различных методов определения содержания кислых гидроксильных групп в лигнине. [c.292]

Присутствие в природном лигнине группы кониферилового альдегида предполагали также Кратцль и Виттманн [57]. Они обрабатывали коричный и 3, 4-диметоксикоричный альдегиды, как модельные вещества лигнина, диазомета Ном в эфире и получали в результате присоединения диазометана к двойной связи в боковой цепи производные пиразолина типа (XXXVI). [c.309]

В противоположность Браунсу, Кратцль с сотрудниками [II —13] нашел в метилированном продукте 0,87% азота. По результатам для таких модельных веществ, как коричный и 3, 4-диметоксикоричный альдегиды, Кратцль сделал вывод, что диазометан мог прореагировать с лигнином с образованием (I) пиразолинового производного (см. также Спенсер и Райт Аулин-Эрдтман и Хегбом (3] Брауне, 1952, стр. 302). [c.319]

Бромирование лигнина изучалось также Накамура и Китаура [15] на модельных веществах. а-Вератрил-р-оксипропан и его ацетильное производное, взаимодействуя в течение 1 ч при комнатной температуре (с исключением дневного света) с 2—2,3 моля брома, давали 2—2,7 моля бромистого водорода соответственно. [c.340]

Хольмберг высказал предположение, что бензилалкогольная группа может играть важную роль в сульфировании лигнина (см. Брауне, 1952, стр. 385). После этого значительное количество модельных веществ было подвергнуто варкам с сульфитом натрия ири различных условиях в надежде, что они прольют некоторый свет на тип участвующих реакционных групп. Часть нз этих ранних экспериментов уже была рассмотрена (см. Брауне, 1952,стр. 385). [c.400]

Кроме реакции образования простых эфиров, должны иметь место и другие реакции, дающие стабильные продукты конденсации с углерод-углеродными связями между фенолом и лигнином так, как это было показано на модельных веществах. Простые бензилалкогольфенольные эфиры расщепляются бисульфитом с высвобождением бензилалкогольных групп, способных далее сульфироваться. [c.408]

Невороятно, чтобы метилировалась а-гидроксильная группа в пропильной боковой цепи структурного звена лигнина, так как при метилировании п-оксибензилалкогольных модельных веществ метилировалась не а-гидроксильная группа, а п-гидро-ксильная группа. [c.434]

Вачек с сотрудниками [132] также нашли, что лигнин и его модельные вещества оказывались частично деметилированными при нагреве с разбавленным едким натром. [c.452]

На основании результатов, полученных при щелочных варках кониферина и глюкаля как модельных веществ, Прей предположил, что по крайней мере часть вещества, дающего лигнин Класона в буковой древесине, является ненасыщенным углеводом. [c.455]

Растворимый природный еловый лигнин, обработанный при таких же условиях, не давал стильбена, так же как не давали его некоторые модельные вещества, например дегидродиизоэвгенол, 1-(4-окси-З-метоксифенил)-1-пропанол, ванилиновый спирт, вератровый спирт или кислота Эрдтмана. Попытки выделить в чистом состоянии и индентифицировать вещество, экстрагированное уксусной кислотой, остались безуспешными. [c.459]

Результаты, полученные при тех же условиях на модельных веществах (см. ниже) позволяют предположить, что оксибензил-спиртовые и оксибензилэфирные группы в лигнине сульфиди-руются. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология