Кросс-сочетание

Такого рода процессы чрезвычайно широко применяются в современном органическом синтезе, где в качестве катализаторов используются комплексы переходных металлов — палладия, никеля, циркония и др. Реакции кросс-сочетания на комплексах переходных металлов будут рассмотрены в гл.27. [c.376]

Арилбромнды И арилиодиды также вступают в реакцию кросс-сочетания с дналкилкуиратами. Этот мегод позволяет замещать атом брома или йода у ароматического атома углерода на алкильнум груипу. [c.1495]

Коновалова 2/899, 900 корреляционные соотношения 2/940, 941 кросс-сочетание 2/889 Манниха 3/1022 межфазный катализ 3/24 меркурирование 3/28 4/353, 534 [c.607]

Кольбе 1/606 2/863 кросс-сочетание 2/889 кротоновая 2/1080, 8, 12, 106, 248, 421, 642, 745, 787, 888, 889, 1080 1/197, 204, 390, 441, 1025 4/512, 1191 [c.629]

При катализе фосфиновыми комплексами Рс1(0) можно осуществить одновременную циклизацию и кросс-сочетание ацетиленовых аминов с арилгалогенидами или трифлатами [22, 23] (схема 20). [c.84]

Индуцируемое палладием кросс-сочетание с виниловыми и ароматическими галогенидами в большей степени приложимо к реактивам Гриньяра, нежели к литийорганическим соединениям, но известны примеры с участием последних, и описана общая схема реакции [4]. [c.109]

Использование хиральных никелевых катализаторов в реакциях кросс-сочетания втор-алкильных реактивов Гриньяра ведет к асимметричным продуктам с небольшими оптическими выходами аналогичные результаты получены и при синтезе несимметричных биарилов (схемы 365, 366) [425, 426]. Сочетание лигандов в результате восстановительного элиминирования наблюдалось и в случае комплексов золота, платины, родия и никеля (схемы 367— 371) [427—431]. [c.350]

В реакциях 10-87—10-95 нуклеофилом выступает карбани-онная часть металлоорганического соединения, часто реактива Гриньяра. Еще мало известно относительно механизмов этих реакций, и многие из них вовсе идут не как нуклеофильное замещение. В тех реакциях, которые все-таки представляют собой нуклеофильное замещение, атакующий атом углерода приходит со своей парой электронов, за счет которой и образуется новая связь С—С при этом не важно, свободны или нет карбанионы, действительно принимающие участие в этом процессе. Образование связи между двумя алкильными или арильными группами называется сочетанием. Реакции 10-87—10-95 могут идти с образованием как симметричных, так и несимметричных продуктов. Процессы образования несимметричных продуктов называются реакциями кросс-сочетания. Другие типы реакций сочетаний рассматриваются в дальнейших главах. [c.186]

Кросс-сочетание с Mg н Li-органическими соединениями ограничено темн функцнональиьши группами в обоих субстратах, которые не взаимодействуют с этими металлооргаиическими соединениями, что исключает их использование для сочетания субстратов, содержащих группы СНО, (0)R, OOR, N02, ОН, N и ряд других группировок. Этого недостатка лишена модификация, где для кросс-сочетания с арилгалогенидами применяют металлоорганическне соединения цинка, олова, ртутн и других металлов. [c.1703]

Особенно удобны для кросс-сочетания олово- и ртутьорганические соединения, не затрагивающие практически все важнейшие функциональные группы и устойчивые к действрпо влаги и кислорода. [c.1703]

Эта реакция стереоснецифична, стереохимическая чистота продукта кросс-сочетания (Д -днеиа) иревышает 99%. Такого рода кросс-сочетание широко исиользуется в стереоспецифическом синтезе биологически активных соединений. [c.1704]

К р могут происходить с отщеплением неорг солей (в синтезах с участием иатриймалонового и натрийацетоуксус-ного эфиров, во мн р-циях металлоорг соед, в т ч в т наз р-циях кросс-сочетания, катализируемых комплексами переходных металлов), напр [c.449]

Одним из важнейших направлений модификации нафтиридииов является замещение атомов галогенов в реакциях с первичными, вторичными или третичными аминами, которые широко используются для получения аналогов ряда анти-малярийных [3, 4] и противомикробных препаратов [1, 8, 64], например производных 12 и др. В последнее десятилетие эти методы нашли применение и в синтезе пестицидных средств 50-52, представленных на нижеследующих схемах. Замещение галогена осуществляли соответственно в присутствии оснований (NaH или К2СО3) [65], либо высокотемпературным синтезом без растворителя [66, 67]. Известен пример кросс-сочетания 4-бром(иод)-1,5-нафтиридинов 53 (Hal = Вг, I) с элементорганическими производными аренов 54 [Q = 8п(СНз)з, 81(СНз)з, В(ОН)2] в апротонном растворителе при катализе солями палладия [68]. [c.175]

Например, методом гетеродиенового синтеза из 1,3-циклогексадиена удается получить аддукт 48, дальнейшие превращения которого в ключевой синтон 49 идут с выходами не менее 88% [49]. Далее следует кросс-сочетание с оловоорганическим пиридиновым реагентом, катализируемое фосфиновым комплексом палладия, приводящее к синтону 50. Слабым местом схемы является безусловно, низкая стереоселективность гидрирования, благодаря чему целевой продукт 51 составляет только одну треть от суммы стереоизомеров. [c.431]

Сакамото, Кондо и Яманака разработали простой метод получения индолов из этил-М-(о-бромфенил)карбаматов, включающий кросс-сочетание последнего с ацетиленами, катализируемое соединениями палладия [84]. Модификация аминогруппы в карбаматную существенна не только для осуществления указанного кросс-сочетания, но и для последующей циклизации, поскольку о-броманилин не вступает в эту реакцию, а о-бромацетанилид в процессе реакции с ТМ8-С=СН в присутствии Рс1 осмоляется. [c.54]

РЕТ- БУТИЛ (3- М ЕТО КСИ -КЛРБОНИЛФЕНИЛ)ФОСФИН (29) ощая методика получения арил-ди фенил фосфинов кросс-сочетанием арилиодидов и дифенил- [c.63]

Общая методика синтеза третичных 2-алкенилфосфинов кросс-сочетанием силилфосфинов с замещенными винилбромидами (33) [c.63]

Согласно современной терминологии, реакция Вюрца—Фитгига исторргчески была первым примером большой группы реакций кросс-сочетания. Этот термин о ьединяет реакции, в которых при взаимодействии металлорганических соединений с арил- или алкилгалогенидами происходит сдваивание двух несимметричных радикалов [c.376]

Если желательно алкилирование этих типов галогенидов , предпочтительнее использовать медьорганические соединения (которые можно приготовить in situ из литийорганических) [2, 3]. Индуцируемое палладием кросс-сочетание с виниловыми и ароматическими галогенидами в большей степени приложимо к реактивам Гриньяра, нежели к литийорганическим соединениям, но известны примеры с участием последних, и описана общая схема реакции [4]. [c.109]

На примере арилиодидов удалось показать, что в реакцию кросс-сочетания можно вводить арилгалогениды, содержащие функциональные группы Для этой цели сначала один из галогенидов переводят в соответствующий триметилстаннан, используя легкодоступный триметилхлорстаннан [c.217]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.109 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.109 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.165 , c.187 , c.189 , c.340 , c.359 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология