Гиперхромный эффект

Физико-химические свойства ДНК. Различные факторы, нарушающие водородные связи (повышение температуры выше 80 °С, изменение pH и ионной силы, действие мочевины и др.), вызывают денатурацию ДНК, т. е. изменение пространственного расположения цепей ДНК без разрыва ковалентных связей. Двойная спираль ДНК при денатурации полностью или частично разделяется на составляющие-ее цепи. Денатурация ДНК сопровождается усилением оптического поглощения в УФ-области пуриновых и пиримидиновых оснований. Это явление называют гиперхромным эффектом. При денатурации [c.183]

Сопряжение я-связей обычно приводит к смещению полос поглощения в более длинноволновую часть спектра — батохром-ный эффект (табл. VII. 3), а также к повышению их интенсивности — гиперхромный эффект. [c.166]

Характеристика вторичной структуры нуклеиновых кислот по гиперхромному эффекту [c.116]

Ауксохром — функциональная группа, которая сама ио себе не поглощает в УФ-области спектра, но, вступая в сопряжение с хромофором, вызывает красный сдвиг его полосы поглощения и гиперхромный эффект (например, группа —МНг у двойной связи). [c.236]

Различия в высшей структуре нуклеиновых кислот легко обнаруживаются по гиперхромному эффекту после тепловой или химической денатурации или после химического или ферментативного гидролиза. Важную информацию можно также получить при помощи других аналитических методов о гетерогенности по мол. массам, химическом составе и размерах молекул — методами ультрацентрифугирования [19, 35], о соответствии (комплементарности) первичной последовательности в двух полинуклеотидах— методами гибридизации [36, 37], о размерах и [c.68]

Влияние на положение и интенсивность полосы поглощения хромофора могут оказывать и функциональные группы, которые сами не поглощают при Я, > 200 нм, но обладают неподеленными электронными парами, т. е. несвязывающими электронами. Таковыми группами, называемыми ауксохромными, являются —ОН, —-ЫНг, —С1, —8Н и др. Ауксохромные группы обычно вызывают батохромный и гиперхромный эффекты, хотя в отдельных, более редких, случаях возникают гипсохромный и гипохромный эффекты, Т. е. смещение полосы в коротковолновую часть спектра и понижение ее интенсивности. Если свободная электронная пара ауКсо-хромной группы принимает участие в постороннем процессе, на- [c.166]

Особенно хорошо состояние вторичной структуры отражает прирост молярной экстинкции при тепловой денатурации НК (гиперхромный эффект). Величина гиперхромного эффекта характеризует степень сохранности структуры в молекуле ДНК, соотношение спирализованных и неспирализованных участков в молекуле РНК. Причем температура денатурации ДНК, характеризующая прочность вторичной структуры, хорошо коррелирует с содержанием в молекуле ГЦ-пар. [c.116]

По результатам измерений строят кривую гиперхромного эффекта или кривую плавления спирали. Для этого по оси ординат откладывают отношения оптической плотности раствора при измеряемой температуре (t°) к оптической плотности при 25°, а по оси абсцисс — температуру. Точку плавления (Т или температуру денатурации ДНК, находят по кривой плав- [c.116]

Кривую плавления спирали РНК строят так же, как и для растворов ДНК (рис. 14). Из рис. 14 видно, что у РНК растений гороха отношение Е Е составляет 1,21. Отсюда гиперхромный эффект в процентах составит (1,21 — 1)-100 = 21%. [c.119]

С повышением температуры прирост молярной экстинкции при 260 jMMk начинается с 40—45° и заканчивается около 60°. Благодаря наличию в молекуле спирализованных участков, а также вследствие несовершенства спиралей гиперхромный эффект для молекулы РНК значительно ниже гиперхромного эффекта ДНК. Обычно спирализованная часть составляет 60— 80% молекулы. [c.11]

Реакции рассмотренных комплексонов фталеинового ряда с катионами можно подразделить па два типа положительные реакции, обеспечивающие гиперхромный эффект (в основном с щелочноземельными элементами), и реакции, блокирующие индикатор, при которых растворы комплексонов остаются бесцветными (с тяжелыми металлами). Добавление в эти растворы катионов, вызывающих обычно положительные реакции, не приводит к появлению окраски, что подтверждает большую устойчивость комплексов тяжелых металлов по сравнению с комплексами щелочноземельных элементов. [c.198]

Таким образом, для комплексонов на основе фталеинов наблюдаются два типа реакций положительные реакции, обеспечивающие гиперхромный эффект (в основном со щелочноземельными элементами), и реакции, блокирующие индикатор, при которых растворы комплексонов остаются бесцветными (с переходными металлами). Добавление в эти растворы катионов, обычно вызывающих положительные реакции, не приводит к появлению окраски, что связано с большей устойчивостью комплексов переходных металлов по сравнению с комплексами щелочноземельных элементов. Гиперхромный сдвиг наблюдается в присутствии катионов Са +, 8г +, Ва . о-Крезолфталеин-комплексон образует слабоокращенные комплексы с Hg2+, А1 +, РЬ2+, У У, УУ, Со2+, ааЗ+, Т13+. Блокирование вызывают Си н-, Со +, 2п +, РЬ +. Для фталеинкомплексона блокирующие реакции протекают, кроме того, с Ло +, N1 +, d +, Мп + [1]. [c.257]

Электронодонорные группы (ОН, ОСНз, ОС2Н5), введенные в /1-положение фенильного радикала, повышают электронную плотность ароматического ядра н усиливают его сопряжение с остальной частью молекулы. Этим объясняется смещение максимума поглощения (до 369 нм) в сторону больших длин волн и проявление заметного гиперхромного эффекта у подобных соединений [235]. [c.97]

Сопоставление ультрафиолетовых спектров насыщенных и Р,у-ненасыщенных третичных аминов со спектрами енаминов показало, что введение в молекулу третичного амина с двойной связью ва,р-положение вызывает батохромное смещение и оказывает гиперхромный эффект на интенсивность поглощения [1601. [c.109]

Варшавский и Евдокимов изучали расплетание ДНК методом теплового удара (ср. стр. 474). Раствор ДНК в течение 0,5 сек нагревался на 5—20°С (в зависимости от ионной силы). Кинети ческие кривые свидетельствуют о наличии двух или даже трех стадий структурного перехода. В первой, быстрой, стадии возникает почти весь гиперхромный эффект. Полупериод всего перехода меняется в зависимости от условий в пределах от нескольких секунд до нескольких десятков секунд. Константа скорости следует уравнению Аррениуса. Расплетание спирали происходит с наибольшей скоростью при экстремальных pH — зависимость энергии активации от pH колоколообразна. Максимальное значение Е = 170 ккал/лоль отвечает pH 7,5 (ионная сила 0,18—0,25) оно падает до 20—25 ккал/моль при pH 3 и 10,5, Авторыинтер-претируютпервуюстадию как образование неподвижных петель и считают, что полное расплетение происходит во второй стадии. Время расплетания возрастает с увеличением молекулярного веса. Полученные результаты показывают, что характер зависимости т от М определяется ионной силой раствора, числом и распределением разрывов цепей [127—129]. [c.524]

Измерение гиперхромного эффекта ДНК. Препарат ДНК растворяют в 0,1 XSS (из расчета 10—20 мкг ДНК в 1 мл). Раствор помещают в сантиметровую кварцевую кювету с герметической крышкой для предотвращения испарения. На спектрофотометре определяют экстинкции (Егео ммк) при температурах от 25 до 100° с интервалом не более 5° и выдержкой при определенной температуре в течение 5—10 минут [13]. Обогрев и термостатирование кювет обеспечивается специальным приспособлением к СФ-4 (рис. 11). [c.116]

Переход спираль — клубок можно наблюдать различными методами оптическими (поглощение, оптическая активность), микрокалориметри-ческими и т.д. (рис. 4.4). Наибольшее распространение получил метод измерения поглощения раствора ДНК в ближней ультрафиолетовой области (в районе 2600 А), основанный на гиперхромном эффекте - увеличении поглощения ДНК при переходе спираль — клубок. Это увеличение поглощения происходит вследствие исчезновения взаимодействия соседних пар оснований при переходе. Если О — оптическая плотность раствора, >т п и >та х ее значения, отвечающие полностью спиральному и полностью клубкообраз- [c.73]

Гиперхромный эффект (в %) рассчитывают путем вычита- [c.119]

Михельсон [99] изучал влияние осевого взаимодействия в олигонуклеотидах на гиперхромный эффект, наблюдая оптическое поглощение при разрушении большого числа оли-горибонуклеотидов. Оказалось, что гиперхромный эффект, достаточно большой даже для динуклеотидов, быстро достигает лредельного значения уже для цепи из 7—10 нуклеотидов [c.191]

Алифатические фосфины проявляют слабое поглощение (1де 2) в области 220—230 нм, тогда как ароматические фосфины имеют сильное поглощение при 250—270 нм. Полоса поглощения трифенилфосфина имеет более высокую интенсивность, чем полосы поглощения трифенилфосфиноксида в той же области спектра. Этот факт в сочетании с наличием слабого батохромиого сдвига, сопровождающегося отчетливым гиперхромным эффектом при переходе к растворителю с меньшей полярностью, указывает на существование резонансного взаимодействия между неподеленной парой электронов атома фосфора и ароматическим циклом [c.619]

Штарк и Мейер [10] нашли, что при введении в бензольное кольцо двух алкильных заместителей наибольший бато- и гиперхромный эффекты наблюдаются для паразамещенных. Эффект от введения тех же заместителей в орто- или мета-положения значительно меньше. Изомерные диалкилбензолы существенно отличаются друг от друга по интенсивности флуоресценции. Для п-ксилола квантовый выход равен 0,40, для о-ксилбла — 0,18, а для л-ксилола — 0,14 [51. [c.27]

Введение арилэтиленовой группировки в большинстве случаев сопровождается значительным батохромным и гиперхромным эффектами, спектры люминесценции приобретают четко выраженную колебательную структуру, квантовый выход резко увеличивается. Так, максимумы поглощения и люминесценции простейшего из соединений XV — 2-(4-стирилфенил)-5-фенилоксазола — в толуоле сдвинуты по сравнению с дифенилоксазолом примерно на 50 нм, молярный коэффициент экстинкции возрастает в два раза, абсолютный квантовый выход повышается от 0,51 до 0,88. [c.85]

Замена 2-фенильного радикала метильной группой ведет к гипсохромному смещению длинноволнового максимума поглощения почти на 30 нм. Введение галогена в фенильный радикал бензили-деновой группировки 4-бензилиден-2-фенилоксазол-5-она смещает этот максимум батохромно. Особенно большие батохромный и гиперхромный эффекты вызывает введение -диметиламиногруппы. Замена в арилиденовом радикале фенила на 2-фурил и 2-тиенил также вызывает батохромный эффект. [c.171]

Удлинение цепи сопряжения у люминофора VIII при замещении фенильного радикала в положении 1 пиразолинового цикла 4-дифенилильным или 2-нафтильным радикалом вызывает батохромный и гиперхромный эффекты [5]. [c.180]

Пи многим свойствам такой спиральный комплекс напоминает ДНК. Так, у него обнаружены явления молекулярного плавления , или нерохода спираль — клубок . При нагревании этого комплекса в 0,15 М растворе Na l в условиях нейтрального pH до температуры около 60°, называемой температурой плавления [Тпл), поглощение в области 260 ммк резко увеличивается на 34% гиперхромный эффект). Одновременно значительно уменьшается специфическое оптическое вращение при 589 ммк. Эти изменения, обусловленные расхождением при нагревании двух составляющих спираль цепей, оказываются обратимыми при восстановлении [c.56]

При ацетилировании суммарной тРНК из дрожжей происходит быстрое уменьшение величины гиперхромного эффекта и изменение константы седиментации, что свидетельствует о разрушении вторичной структуры, которая полностью исчезает при ацетилировании 25—30% гидроксильных групп 4. Частично ацетили-рованная полиадениловая кислота сохраняет способность к [c.517]

ИЛИ меньшим батохромным и гиперхромным эффектами [28]. В случае галогенаниловых кислот ионизация не оказывает влияние на положение максимума поглощения (в пределах чувствительности употреблявшегося прибора) и сопровождается гипохромным эффектом. [c.94]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.221 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.221 ]

Биохимия нуклеиновых кислот (1968) -- [ c.56 ]

Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.308 ]

Химия нуклеозидов и нуклеотидов (1966) -- [ c.520 ]

Химия красителей (1981) -- [ c.14 , c.23 ]

Биохимический справочник (1979) -- [ c.45 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.24 , c.66 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.78 , c.242 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.22 , c.57 ]

Методы практической биохимии (1978) -- [ c.146 ]

Основы биохимии (1999) -- [ c.211 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология