Бензол поглощение в спектрах

Рис. 6. Сопоставление теоретически вычисленных энергий возбуждения изолированной молекулы бензола со спектром поглощения стандартного вещества [17]

Кривая зависимости интенсивности поглощения от длины волны (или частоты) называется спектральной кривой поглощения, или, что менее точно, спектром поглощения. Спектр химически чистого вещества показывает высокую избирательность относительно поглощения излучения. Ни одна молекула не поглощает в интервале всего спектра электромагнитного излучения поглощение обычно сосредоточивается в сравнительно узких областях спектра, так что для быстрой характеристики вещества спектр полезно подразделять на ультрафиолетовую, видимую, инфракрасную и т. д. области (рис. 1.2). Даже в пределах этих областей поглощение весьма избирательно, как видно из ультрафиолетового, инфракрасного и протонного резонансного спектров бензола на рис. 1.4, а. Отдельные области поглощения, которые можно видеть на рисунке, называются полосами, хотя в протонной спектроскопии применяются термины сигнал или резонансный пик. Установлено, что бензол не обладает заметным поглощением между 300 ммк в ультрафиолетовой мкъ инфракрасной областях, т. е. диапазоне, который включает видимую область спектра. В самом деле, отсутствие видимого поглощения вполне очевидно, так как у бензола нет и следов видимой окраски. [c.14]

В ИК-спектрах отчетливо проявляется поглощение в области 1350—1235, 1040, 870 и 740 см , которое соответствует бицикли-ческим ароматическим системам, и в области 815—740 см , отвечающее тризамещенным производным бензола. Поглощение при 1165 см соответствует третичному атому углерода, а поглощение в области 710—690 см характерно для бензольного кольца с алифатическими цепями с числом углеродных атомов не менее шести. Интенсивное поглощение в области 1725—1620 см указывает на присутствие значительных количеств карбонильных групп. Поглощение в области 1030 см может относиться к колебаниям групп —С—О—С—. Имеются также полосы, указывающие на присутствие группы —ОН (3400—3500 см"1). Полученные данные свидетельствуют о значительном удельном весе циклических структур в составе смол. [c.93]

Как и следует ожидать из данных ультрафиолетовой поглотительной спектроскопии (см. выше), парафины и нафтены в основном лишь слабо флуоресцируют. Ароматические соединения, начиная от бензола, обладают слегка видимой флуоресценцией (полосы поглощения видны в коротких длинах волн обыкновенного ультрафиолета), но флуоресценция увеличивается по мере усложнения структуры кольца, полосы поглощения близки к видимой области или в самой видимой области [202]. Использование флуоресцирующего спектра при решении аналитических проблем было ограничено, хотя некоторые ароматические соединения, находящиеся в более тяжелых нефтяных фракциях, дают характерные картины [203—204]. Но так как флуоресценция очень чувствительна к следам инородных веществ [205 ], то другой метод, ультрафиолетовая спектроскопия поглощения, должен быть использован в качестве дополнения к этим анализам. [c.190]

В спектрах моноциклических азинов имеются два максимума, каждый из которых имеет тонкую структуру. Один из максимумов расположен в сравнительно узких пределах (240—260 нм) и соответствует я- я -переходу, аналогично расположенному в той же области л ->я -переходу бензола. Второй максимум, находящийся в области более длинных волн (от 270 нм в пиридине до 340 нм в пиридазине), соответствует Аг- я -переходу, который, конечно, не Может наблюдаться в бензоле. Поглощение, вызванное Аг- я -пере-ходом, в большой степени зависит от характера растворителя, как это видно на примере пиримидина (табл. 1). Для пиридина такое поглощение наблюдается только в гексане, а в спирте эта полоса, сдвинутая в область более коротких волн, закрыта главной я- я -полосой. Протонирование кольцевого атома азота погашает п- я -полосу и соответственно значительно усиливает интенсивность я->-я -полосы. Положение полосы при этом изменяется незначительно, и поэтому она имеет большое значение для характеристики соединений. [c.27]

Близкие значения и f должны наблюдаться в спектрах тех веществ, которые будут иметь однотипные хромофоры. В перечисленных соединениях хромофор — сопряженная система бензольного кольца. п-Крезол и 4-этилфенол содержат, кроме того, гидроксильную группу, обусловливающую батохромный сдвиг в спектрах этих соединений по сравнению с алкил-бензолами. В спектрах этих соединений поглощение наиболее интенсивное. Так как величина л акс зависит и от места заместителя в хромофоре, то оставшиеся четыре углеводорода следует разбить попарно на две группы п-ксилол н л-цнмол (замещающие группы в п-положснии) и о-ксилол и тетра-лин (замещающие группы в о-положенин) соответственно. [c.297]

В УФ-спектрах моноциклических азинов присутствует две полосы поглощения, каждая из которых имеет тонкую структуру. Одна полоса поглощения расположена в сравнительно узком интервале 240-260 нм и соответствует п л -пере-ходу, расположенному в той же области, что и полоса п -> л -перехода бензола (табл. 1.1). Другая полоса поглощения находится в области более длинных волн от 270 нм в пиридине до 340 нм в пиридазине и соответствует взаимодействию неподеленной пары элекгронов гетероатома с ароматической л-системой элекгронов, т. е. п л -переходу, который, конечно, не может наблюдаться в спектре бензола. Поглощение, связанное с п - я -переходом, очень сильно зависит от природы растворителя, как показано в табл. 1.1 для пиримидина. Для пиридина такое поглощение наблюдается только в гексане, в спирте же эта полоса сдвинута в область коротких юлн и маскируется полосой п -> л -перехода. Протонирование кольцевого атома азота пиридинового цикла гасит полосу п -> л -перехода вследствие связывания неподеленной пары электронов и значительно увеличивает интенсивность полосы п -> л -перехода. Положение полосы при этом изменяется незначительно, и она имеет большое значение для характеристики соединений. [c.26]

Показано, что при общем значительном сходстве спектров поглощения изомеров одинакового строения, представляющих собой метильные или циклогексильные, или смешанные метильно-циклогексильные производные бензола, эти спектры обладают рядом отличительных признаков. При исследовании спектров поглощения этих соединений на одном и том же приборе и в одних и тех же условиях эксперимента, полученные данные могут быть использованы для идентификации отдельных веществ. [c.510]

Масс-спектр соединения характеризуется наибольшим числом линий по сравнению с указанными выше методами. Так, у бензола масс-спектр содержит 49 пиков, ИК-спектр — 35 полос, УФ-спектр — 3 полосы поглощения, ЯМР-спектр и хроматограмма — [c.279]

На рис. 123 приведены структуры, используемые при расчётах свойств молекулы бензола, нафталина, антрацена и фенантрена. Из рисунка видно, что у полициклических соединений имеются атомы углерода, связанные не с двумя, а с тремя другими атомами углерода. Валентное состояние таких атомов должно несколько отличаться от валентного состояния атомов углерода в бензоле. Поглощение в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра молекул ароматических соединений связаны с присутствием в них тг-электронов, облако которых распределено по всей молекуле. [c.231]

Спектр поглощения бензола в концентрированной серной кислоте й 1.84) совпадает в точности со спектром бензолсульфоновой кислоты в концентрированной серной кислоте и показывает те же полосы поглощения. Спектр поглощения в этом случае не изменяется ни после [c.584]

Расположение заместителей в л1-терпенофенолах (Va, б, в) подтверждено расположением полос поглощения в их ИК-спектрах в области внеплоскостных деформационных колебаний (максимумы при 700, 788 и 880 см 1) и типичным для 1,3-дизамещенных бензолов видом спектра в области составных частот (1650—2000 см" ). [c.123]

Алкилтиофены. В тиофене две сопряженные тс-связи замыкаются атомом серы в кольцо. Многие исследователи (например [151) считают, что при этом получается замкнутая сопряженная система, аналогичная бензолу. В спектре поглощения такая система проявляется интенсивной полосой поглощения с началом около 250 нм и с максимумом на длине волн 230 нм и перегибами на 236 и 240 нм. Экстинкции изменяются в пределах от 3000-до 6000 л/моль-см. (табл. 9, рис. 4). [c.182]

НИИ водородной связи с каким-нибудь цеитром с высокой электронной плотностью в адсорбированной молекуле. Такое кислотно-основное взаимодействие между кислотным протоном и я-электрон-иой системой считалось ответственным за избирательность силикагелей по отношению к ароматическим системам [43]. Переход 260 ммк в бензоле является средством для проверки этой гипотезы. Вследствие симметрии шестого порядка системы я-электронов этот переход теоретически запрещен однако, поскольку колебания углеродного скелета вносят некоторую асимметрию, эта полоса наблюдается. Если бы протон кремневой кислоты взаимодействовал с л-электронами бензола в точке, не находящейся на оси симметрии шестого порядка, то это исказило бы систему, понижая ее симметрию, и привело бы к увеличению поглощения. Спектр бензола, адсорбированного на кремневой кислоте, не обнаруживает увели-чепия интегральной интенсивности полосы при 260 ммк [13], показывая, что в лучшем случае такое взаимодействие было весьма слабым. [c.27]

Спектры поглощеняя последовательных тригалоидзамещенных бензола богаче спектров 1,3,5-тригалоидбензолов и 2,4,6-тригалоиданилинов. Это объясняется в основном симметрией замещения. Специфичность замещения у последовательных тригалоидзамещенных бензола приводит к существенному изменению некоторых частот колебаний бензольного кольца, о чем свидетельствует появление двух интенсивных полос поглощения при сравнительно низких частотах 1400 и 1420 сл . [c.54]

Ионы перхлората со многими органическими красителями образуют ионные ассоциаты, которые хорошо экстрагируются хлороформом, бензолом, толуолом и другими органическими растворителями. Эти экстракты интенсивно ок-рашены в цвета, подобные цвету соответствующего красителя. Максимумы поглощения спектров неводных растворов ионных ассоциатов сдвинуты по сравнению с максимумами поглощения спектров водных растворов соответствующих красителей всего на 5—15 нм. Эти реакции используются в фотометрических [c.315]

Ацилирование аминогруппы уничтожает ее ауксохромный характер вследствие сопряжения, представленного VIII, или таутомерии IX, неподеленная пара электронов атома азота теряет способность участвовать в сопряжении с ядром с образованием полярных структур типа VII. В отличие от иона анилиния, спектр поглощения которого почти идентичен спектру поглощения бензола, бензанилид поглощает в области более длинных волн, чем бензол. Поглощение бензанилида определяется суммой адсорбционных характеристик бензольного кольца, сопряженного с карбонильной группой (хромофор eHs—С=0) и хромофором eHs—N= . [c.775]

Пример 2. На рис. 1,12 приведен ИК-спектр соединения с молекулярным весом 106. В самом начале области валентных колебаний двойных связей—около 1500 см — имеется очень интенсивная полоса, которая в сочетании с неразрешенными полосами 1580 и 1600 смявляется характерным признаком ароматического кольца. Предположение о наличии ароматического кольца подтверждается сильным поглощением в области 3000—3100 см — области валентных колебаний водорода при 5р -гибридных углеродных атомах. Соединение содержит и алкильт1ые радикалы (боковые Цепи у ароматического кольца), о чем свидетельствуют сильное поглощение в интервале 2800—3000 см (л н-с з), а также полосы соответствующих деформационных колебаний при 1470 и 1385 см . В области 1650—2000 см имеются вая ные для определения числа и положения заместителей слабые полосы поглощения. Контур повторной записи этих полос на повышенной толщине слоя характерен для орго-дизамещенных (ср. рис. 1.9). Очень сильная полоса неплоскостных деформационных колебаний ароматического водорода при 750 см- также характерна для о/зго-дизамещенных производных бензола. В спектре не наблюдается характеристических полос водородсодержащих функциональных групп ОН, ЫН, 5Н. Возможность присутствия галогенов, эфирных, тиоэфирных и третичноаминных групп исключается сравнительно низким молекулярным весом при наличии бензольного кольца и алкильных радикалов. По-видимому, исследуемое соединение—ароматический углеводород, и тогда молекуляр-26 [c.26]

Во многих ароматических соединениях с делокализованными электронами, как и в комплексах переходных металлов с -орбиталями, энергетические уровни располагаются достаточно близко друг к другу, что позволяет этим соединениям поглощать видимый свет. Поэтому соединения двух этих классов часто обладают яркой окраской. При поглощении фотона света один электрон со связывающей л-орбитали (см. рис. 13-26) переводится на низшую разрыхлящую молекулярную л -орбиталь. Такое поглощение световой энергии называется я -> я -переходом. У бензола и нафталина энергетические уровни располагаются слишком далеко друг от друга, чтобы поглощение происходило в видимой области спектра, и поэтому данные соединения бесцветны. Но если к нафталину присоединены две нитрогруппы, то в конечном продукте, 1,3-динитронафталине, расстояние между энергетическими уровнями становится меньше [c.305]

Особенно интересные данные были получены при сопоставлении спектров различных каучуков (рис. 43). Каждый вид каучука имеет свой особый спектр поглощения, причем по присутствию тех пли других полос можно судить о наличии той нли другой группы. Так, в спектре бутадиен-стнрольного каучука имеются полосы, отвечающие ароматическим ядрам бензола. В спектре окисленных натуральных каучуков наблюдается полоса 1750 слг , отвечающая группе >С=0 интенсивность этой полосы может служить количественной характеристикой степени окисления. [c.93]

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см , что соответствует валентным колебаниям связи С—В в группе СНаВ. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этилбензола появляется полоса поглощения в области 2135 см , которая соответствует валентным колебаниям связи С—О в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, установлено, что переход дейтерия в а-положение алкильной группы не является результатом вторичных превращений. К сожалению, эта реакция не изучена с бутеном-1 при высокой температуре, так как уже при 50 °С образуется смесь изо- и втор-бутил-бензолов, разделить которые не удалось. [c.89]

Но в любом случае как для К-, так и для В-полос, имеет место общая закономерность. Рост замкнутых систем сопряженных двойных связей оказывает такое же действие, как удлинение открытых цепей сопряжения энергия возбуждения молекул снижается, и поглощение переходит в область более длинных волн, приводя в конце концов к возникновению окраски. Это хорошо видно на примере ряда линейно-конденсированных ароматических углеводородов — полиаценов (табл. 1.3). Первые члены этого ряда — нафталин и антрацен — бесцветны, как и бензол (поглощение в УФ-области спектра), тогда как тетрацен (нафтацен четыре конденсированных бензольных кольца), пентацен (пять колец) и гексацен (шесть колец) окрашены соответственно в оранжевый, фиолетовый, сине-зеленый (голубой) цвета. [c.45]

I ч роматические вещества с конденсированными ядрами, как жАталин, антрацен и т. д., имеют наравне с бензолом структур- спектр поглощения и испускания и дают интенсивную флуоресценцию. По мере увеличения числа колец спектр смещается в красную сторону, а полосы становятся диффузными. [c.17]

Естественно, что внедрение активного центра в оболочку тс-электронов адденда не может не остаться без последствий и для электронного спектра последнего. Действительно, ультрафиолетовый спектр поглощения бензола в результате присоединения прозрачных в ультрафиолете активных галоидов металлов резко изменяется характерная дискретная структура спектра бензола размывается, и граница его поглощения значительно сдвигается в длинноволновую сторону (в случае ВпС на 62 нм, для гекса-метилбензола-1-8пС14 на 130 пм) [14]. Для бензола смещенный спектр остается в пределах ультрафиолетовой области, а потому [c.362]

Помимо описанных полос поглощения, относящихся к определенным атомным группировкам, имеется еще ряд полос, о которых пока нельзя с достаточной достоверностью сказать, к каким атомным группировкам или связям они относятся. В спектре поглощения кремнийорганических соединений, содержащих бензольное кольцо, наблюдается две полосы при 7,04 (1420 сл ) и при 6,30 (Л (1585 см— ), которые, повидимому, тождественны с полосами при 6,66 (л (1500 см ) и при 6,25 [л (1600 см- ), обусловленными бензольным кольцом. Эти полосы наблюдаются в ароматических углеводородах и в несложных замещенных бензола. В спектре тетрафеноксисилана (СвН50)451 наблюдаются полосы при 3,25(1. (3077 см- ), 6,25[л (1600 см ), 6,7(л (1493 сл->)и9,7(л (1031 см ), характерные для бензольного кольца. [c.94]

Следует отметить, что данные Чарлета и др. по ароматическим углеводородам в газойле не сспостапимы с такими же данными Клерка и др. В протииопол( Жность хроматографическому определению ароматики по числу ароматических колец без учета того, является ли ароматика конденсированной или неконденсированной (Клерк и др.), типы ароматических углеводородов, определенные по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области, классифицировались на основе структуры конденсированных колец. Следовательно, ароматика, классифицированная как бензолы , включает не только алкилбензолы, но также и фенилзамещенные парафины. [c.35]

Юнгом, Дювалем и Райтом [52] было обнаружено, что эти полосы являются строго характеристпчнымя для числа и положения заместителей в бензольном кольце и практически не зависят от природы заместителя. Этот спектр поглощения, по-видимому, дополняется частотами обертонов и комбинационными частотами. Обычно с уменьшением числа водородных атомов в кольце вид спектра упрощается. Общий характер поглощения в этой области имеет белее важное значение, чем простое указание положения спектральных полос и приближенные значения интенсивностей. Рис. 7, воспроизводимый из работы Юнга и других [52], дает наглядную картину полос поглощения в области 5—6 л для бензолов с различным типом замещения. [c.327]

Например, раствор иода в ароматических соединениях показывает закономерные изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения, которые могут быть связаны с основными свойствами ароматических соедине-НИ11. Так, например, максимум поглощения меняется от 297 ш,м для бензола до 306 для толуола, до 319 для. дi-к илoлa и до 333 для мезнтилена [20, 21]. Предложена теоретическая обработка реакции взаимодействия иода с бензолом, которая, как оказалось, вполне удовлетворительно объясняла полосу поглощения при 297 тц образованием иод-бензольного комплекса [231]. Аналогичное смещение в спектрах наблюдается и у растворов брома и хлора в ароматических соединениях [2, 175]. [c.397]

В работе необходимо на спектрографе ИСП-28 сг1ять спектры поглощения паров бензола, раствора бензола в метаноле или в этаноле и в гексане. Все спектры снимаются в ультрафиолетовой части с[1ектра. Полученные спектры следует сопоставить визуально и сделать заключение относительно влияния растворителя иа электронный спектр поглощен и я. [c.71]

Исследование строения ароматических углеводородов в УФ-области спектров поглощения привело к следующим результатам. Моноароматические углеводороды представлены три- и тетра-замещенными гомологами бензола (замещение кольца в положениях 1,2,4 1,3,5 1,2,4,5 и 1,2,3,5) найдены также полй-алкилзамещенные инданы. Углеводороды с несколькими ароматическими кольцами состояли из двух- и трехзамещенных гомоло- [c.366]

Возмо/кпость определения ароматических углеводородов но поглощению их в блпжайпюй инфракрасной области спектра была проверена па бензинах, получаемых в некоторых процессах нефтепереработки. Эти бензины отличаются друг от друга различным суммарным содержанием ароматических углеводородов, ио соотношение между отдельными ароматическими компонентами мало лнтяется. Так, содержание бензола, толуола и ксилолов колеблется около соотношения 15 60 25%. Поэтому в данном случае можно воспользоваться методом суммарного определения ароматических углеводородов, основанном на измерении поглощения в ближайшей инфракрасной области. [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология