Стильбен сополимеризация

Такого типа сополимер образуется при сополимеризации стиль-бена и малеинового ангидрида. Тенденция к альтернированию приписана влиянию полярных факторов. По существу, она проявляется в тех случаях, когда один олефин содержит электронодо-норные, а второй — электроноакцепторные заместители. Весьма важная особенность сополимеризации состоит в том, что мономеры типа стильбена и малеинового ангидрида с большим трудом вступают в реакции гомополимеризации, но часто легко образуют сополимеры. Приведенные примеры представляют собой два граничных случая. Обычно в макромолекулах сополимеров имеются последовательности элементарных звеньев каждого типа. [c.304]

Полярографический метод применяли и для, изучения сополимеризации производных стильбена с аценафтиленом, определение концентрации которых в реакционных средах проводилось полярографическим методом [288]. Сопоставление значений Е /2 /г-замещенных стильбена с их реакционной способностью в реакции сополимеризации со стиролом и аценафтиленом показало, что наблюдается линейная связанность 1/2 и 1ё(1/ 1) ( 1 — константа сополимеризации производных стильбена) [288]. [c.191]

Если вторым компонентом в реакционной системе является ненасыщенное соединение и полимерный радикал, взаимодействуя с ним, образует новый радикал, способный к дальнейшему присоединению мономера, то происходит сополимеризация. Обычно второй компонент, взятый в отдельности, также может полимеризоваться, однако способность мономера к раздельной полимеризации не всегда гарантирует его участие в реакции сополимеризации. Аналогично второй компонент может не полимеризоваться раздельно, но может легко вступать в реакцию сополимеризации, например стирол и малеиновый ангидрид. Весьма удивительным является случай, когда ни один из компонентов в отдельности не полимеризуется, а при смешении двух таких соединений в присутствии инициатора образуется совместный полимер, как например в случае малеинового ангидрида и стильбена. [c.30]

РИС. 4.4. Зависимость скорости тройной сополимеризации [-иг),-, моль, (л-с)] малеинового ангидрида, стирола, стильбена от состава мономерной смеси [Сы, % (мол.)] при суммарной концентрации мономеров, моль/л. [c.131]

Многие авторы проводили также сравнение потенциалов полуволн с кинетическими характеристиками, полученными при изучении обычными методами различных превращений органических соединений, и часто находили полное соответствие между сопоставляемыми величинами. Так, в уже упоминавшейся работе Китаева [11, с. 92] представлен ряд примеров соответствия потенциалов восстановления (окисления) кинетическим характеристикам химических реакций. В частности, при взаимодействии хинонов с триметилфосфитом константа скорости этой реакции линейно коррелирует с потенциалами электрохимического восстановления хинонов [И, с. 101]. Линейная связанность констант скорости и констант равновесия реакции полуацетализа-ции с 1/2 наблюдалась для ряда альдегидов [60]. Были также сопоставлены значения 1/2 ряда замещенных стильбенов с реакционной способностью (Igl/r ) в реакциях сополимеризации их со стиролом и аценафтиленом. Из этого сопоставления следует линейная зависимость между 1/2 и lg(l/A ) г — константа сополимеризации производных стильбена) [61]. Между 1/2 окисления производных тетраалкилсвинца и скоростями окисления этих соединений гексахлориридатом наблюдается удовлетворительная линейная корреляция [62]. [c.57]

Полученные значения, однако, находятся в полном соответствии со значениями относительной реакционной способности ис-изомера по сравнению с тракс-стильбе-ыом в других свободнорадикальных реакциях. Шварц с сотрудниками [88] получили значение 0,28 для присоединения метильных радикалов. Льюис и Майо [94] приводят приблизительное значение 0,5—0,67 (получено иа скоростей сополимеризации двух изомеров с малеиновым ангидридом). Реакционная способность 1 ис-изомера относительно тракс-стильбена по отношению к безоилокси-радикалам также была найдена равной 0,5 [95]. Более высокую реакционную способность тракс-изомера объяснили [88] большей резонансной устойчивостью переходного состояния, полученного из тракс-формы. [c.362]

Таков, например, случай сополимеризации стильбена и малеи-нового ангидрида в бензольном растворе. Каждый из этих компонентов в отдельности не способен полимеризоваться, при совместном же их нагревании образуется сополимер со строго чередую-щи 1ися мономерами в соотношении 1 1. [c.47]

Исследования радикальной сополимеризации кубовых остатков ректификации стирола с малеиновым ангидридом в бензоле или метилэтилкетоне в присутствии пероксида бензоила при 60—80 °С показали, что наличие нафталина или олигостирола ускоряет этот процесс (табл. 4.12). В случае тройной сополимеризации малеинового ангидрида, стильбена и стирола наблюдается экстремальный характер зависимости скорости реакции от соотношения мономеров с максимумом значения начальной [c.130]