Сополимеризация тройная

Наиболее перспективными являются тройные АБС-сополимеры (АБС-пластики), представляющие собой сополимеры акрилопитрила, бутадиена и стирола, получаемые прививкой сополимера стирола и акрилопитрила к полибутадиену. Производство сополимера осуществляют эмульсионным способом в две стадии. На первой стадии проводят полимеризацию бутадиена, на второй — сополимеризацию стирола и акрилонитрила и прививку полученного сополимера к полибутадиену. [c.23]

Мономеры для получения тройных сополимеров. Углеводороды как мономеры для получения тройных сополимеров должны быть доступны, обладать высокой активностью в процессе сополимеризации (или должны легко регенерироваться). Необходимо, чтобы мономерные звенья были равномерно распределены в полимерной цепи. Сополимер должен вулканизоваться с достаточно высокой скоростью. [c.303]

Изучена кинетика сополимеризации тройной системы винилацетат — акрилонитрил — стирол [c.70]

Рост цепи — это результат последовательных реакций присоединения сомономеров к активному центру. Считают, что скорость вхождения мономерной единицы в растущую цепь зависит как от химической природы мономера, так и от активности центра роста. Хотя возможно рассмотрение скорости роста на нескольких центрах, отличающихся по активности, а также влияния асимметрии реагирующих мономеров [17], однако для упрощения допускается, что активность центра роста не меняется во времени и зависит лишь от последнего звена. Учитывая эти допущения, стадия роста цепи при двойной сополимеризации будет включать четыре реакции, а при тройной — девять [18, с. 11—63]. Для обрыва растущей цепи наибольшее значение имеет дезактивация активного центра во времени — старение. Ряд исследователей считают, что старение — это бимолекулярный процесс, протекающий по реакции второго порядка, другие относят е о к реакциям первого порядка [16, 19]. Это связано, по-видимому, с различием исследованных каталитических систем, когда кажущееся изменение порядка реакции объясняется наличием нескольких видов активных центров. [c.298]

Кинетические уравнения, описывающие процесс сополимеризации трех мономеров, могут быть составлены на основе тех же принципов [22, 25]. Достоверных значений констант для скоростей реакций при тройной сополимеризации не опубликовано. Скорость вхождения третьего мономера в цепь в значительной степени определяется его природой так, скорость вхождения линейных диенов незначительна, в то же время для циклических она сравнима со скоростью вхождения этилена. [c.300]

По методу передачи цепи получен привитой сополимер поли-этил-а-хлоракрилата и винилацетата. В процессе простой сополимеризации из этих мономеров удается получить сополимер лишь при большом избытке винилацетата в исходной смеси. Для получения сополимера, содержащего 22% звеньев винилацетата, его количество в смеси мономеров должно в 24 раза превышать количество этил-а-хлоракрилата. Сополимер с более высоким содержанием звеньев винилацетата синтезировать не удалось. Для получения привитого сополимера этил-а-хлоракрилат растворяют в тройном количестве винилацетата, вводят в раствор перекись бензоила и нагревают его до 85—П5°. Продукты реакции растворяют в ацетоне, затем, добавляя небольшое количество спирта, извлекают из раствора гомополимер винилацетата. Вещество, оставшееся в спирто-ацето-новом растворе, представляет собой привитой сополимер, содержащий 40—50% винилацетатных звеньев в виде боковых ответвлений. [c.550]

Полимеризация характерна главным образом для соединений с кратными (двойными или тройными) связями. По числу участвующих в полимеризации мономеров различают гомополимеризацию (одинаковые мономеры) и сополимеризацию (смесь двух полимеров и более). Примером полимеризации может служить реакция образования полиэтилена из этилена [c.14]

Сополимеры на основе этилена с пропиленом. Примененне комплексных катализаторов Циглера — Натта позволяет получить аморфные каучукоподобные полимеры при сополимеризации этилена с пропиленом. Двойные сополимеры (СКЭП), а также тройные этилен-пропилен-диеновые сополимеры (СКЭПТ) имеют [c.61]

Сополимеризация — полимеризация, в которой участвуют два или несколько различных мономеров. В результате С. образуются сополимеры, макромолекулы которых состоят из двух или более разнородных структурных звеньев. С. позволяет получать высокомолекулярные вещества с разнообразными свойствами. Сопряженные связи (конъюгированные) — кратные (двойные или тройные) связи, разделенные простой связью. Напр., С. с. в бутадиене-1,3 СН2=СН—СН=СНг в акрилонитриле СН2=СН— sN. [c.124]

Производные норборнена и норборнадиена легче всего вводить в тройной сополимер. Представление о реакционной способности ряда диеновых углеводородов при синтезе тройных сополимеров дает рис. 4 [33]. При введении в полимеризуемую смесь диенового углеводорода эффективность, катализатора снижается, что, по-видимому, обусловлено образованием менее активного каталитического комплекса между компонентами каталитической системы и диеновым углеводородом. Степень снижения эффективности катализатора зависит от активности диенового углеводорода в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом и его концентрации. В случае диенов, обладающих высокой реакционной способностью, например ЭНБ, при получении сополимеров [c.303]

В технике применяются тройные сополимеры ненасыщенный полиэфир — стирол — метилметакрилат, обладающие достаточной прочностью и в то же время эластичностью. При сополимеризации с диметакрилатами гликолей всегда образуются сшитые структуры. [c.214]

Поскольку тройные сополимеры являются эффективными пластификаторами, то можно получать эластичные продукты без собственно пластификаторов. В таких рецептурах типичное соотношение ПВХ тройной сополимер составляет 1 1. Получаемые композиции имеют твердость по Шору (А) около 80, отличную химическую стойкость и стойкость к старению. Если использовать соответствующие стабилизаторы, то композиции могут быть прозрачными. Тройные сополимеры для этой цели получают сополимеризацией ВХ с этиленом, винилацетатом, эфирами акриловой кислоты и другими мономерами. [c.271]

Интересна сополимеризация тройных систем, включающих двуокись серы 5зэ-542 предполагается, что рост цепи сополимера происходит скорее путем присоединения комплекса 50г — М, чем путем раздельного присоединения ЗОг и М. [c.73]

Исследована также сополимеризация тройной системы этилен— пропилен — бутен-1 на том же катализаторе и предложены упрошенные уравнения расчета состава сополимера 5 . Изучение сополимеризации пропилена с бутеном-1 на этом катализаторе показало, что константы скорости присоединения обоих мономеров к растущей цепи не зависят от природы концевой группы 5 . Однако Паскон и сотр. показали, что при сополимеризации бутадиена с изопреном на катализаторах, полученных из диацетилацетоната кобальта и диэтилмонохлоралюми-ния, в толуоле скорость присоединения мономера зависит от природы предшествующего звена. [c.169]

Изучена зависимость состава тройного сополимера от состава мономерной смеси и глубины превращения для системы винилацетат — диоктилфумарат — М-винилпирролидон . Исследована кинетика сополимеризации тройной системы винилацетат—акрилонитрил—стирол в массе и в эмульсии з -Получен тройной сополимер винилацетата, винилхлорида и винилового спирта ° , 2. [c.588]

Акрилонитрнл производится химической промышленностью в больших количествах, так как он является одним из исходных мономеров для получения важных высокополимерных синтетических материалов Путем полимеризации акрилонитрила или со-полимеризации его с некоторыми другими мономерами получают ценные синтетические волокна, заменяющие шерсть (типа нитрон или орлон, акрилан и др.). Сополимеризацией акрилонитрила с бутадиеном получают бензиностойкие синтетические каучуки, а тройной сополимер на основе бутадиена, стирола и акрилонитрила дает особо прочные пластмассы. [c.239]

Были изучены некоторые закономерности сополимеризации тройной системы АН, МА и МАС в 51%-ном растворе роданистого натрия в присутствии инициатора динитрила азо-бис-изомасляной кислоты при 83 °С и pH раствора, равном 5,5. Периодическая сонолимери- ация осуществлялась в ампулах, непрерывная — в стеклянном реакторе с мешалкой и обратным холодильником. Температура обогревающей воды в рубашке реактора поддерживалась постоянной ( ),1 °С) при по.мощи ультратермостата. Контроль за дозировкой реакционной смеси, поступающей из напорной емкости, осуществлялся при помощи градуированной бюретки. Реакционная смесь подавалась в нижнюю часть реактора, готовый раствор полимера отбирался сверху. В ходе непрерывной полимеризации периодически через каждый час отбирались пробы для определения выхода, удельной вязкости и состава сополимера. По анализу проб прове- [c.145]

Для а-метилстирола и различных замещенных в кольце а-метилстиролов, как партнеров по сополимеризации с малеиновым ангидридом, Г1 = Г2=0. При сополимеризации тройных смесей (два а-метилстирола + малеиновый ангидрид) удается выявить различие в реак-ционкоспособностях этих мономеров по отношению к радикалу малеинового ангидрида [32]. Полученные относительные величины сведены в табл. 27 (а-метилстирол = 1). [c.278]

В пром. масштабах выпускают композиции Б.-и. к. с ПВХ (обычно в соотношении 70 30 или 50 50), на основе к-рых получают D30H0-, износо- и огнестойкие изделия. Существуют также др. разновидности этих каучуков жидкие пластифицированные диоктилфталатом с невымываемым антиоксидантом сильно структурированные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 1-2% дивинилбензола содержащие в макромолекуле 1,5-5% звеньев метакриловой к-ты, К нитрильным каучукам относят также выпускаемые в пром-сти сополимеры изопрена с акрилонитрилом, тройные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 2-циан-этилметакрилата, а также высокоиасыщенный гидрированный нитрильный эластомер. Описаны сополимеры с регулярно чередующимися звеньями бутадиена и акрилонитрила (т. наз. альтернантные, или чередующиеся, каучуки), к-рые получают каталитич. сополимеризацией в р-ре. или суспензии. [c.327]

Бутадиен-стирольные карбоксилсодержащие каучуки (СКС-30-1), получаются в результате сополимеризации тройной системы мономеров бутадиена, стирола и метакриловой кислоты. (Метакриловая кислота вводится в систему в,количествах [c.129]

Из виниловых мономеров широкое распространение получил винилацетат [180—182]. Промышленность США выпускает сополимер этилена с винилацетатом марки Элвакс молекулярной массы 23 000—27 000. Добавление этого сополимера в количестве 0,15% к маслу из парафинистых нефтей снижает его температуру застывания на 30 °С. В качестве депрессорной присадки к маслам исследованы тройной сополимер молекулярной массы 1500—3000, полученный сополимеризацией 55—70 % этилена, 20—30 % винилацетата и 10—20% диалкилфумарата [пат. США 3565947], и сополимер, полученный сополимеризацией 57 % этилена и 43 % ди-бутилфумарата. Сополимеры снижают температуру застывания масла на 16—30°С при концентрации 0,05% [пат. США 3694176]. [c.148]

Более сложными по те.хнологическому оформлению, воспроизводству структуры макромолекул, а следовательно, и свойств полимеров являются процессы сополимеризации трех и более мономеров. Таким процессом, например, является получивший широкое промышленное применение процесс получения ударопрочных пластиков АБС — тройных сополимеров акриляитрнлз, бутадиена и стирола. Присутствие бутадиеновых звеньев в иих обеспечивает высокую ударопрочность по сравнению, например, с полистиролом. Эти сополимеры получают методами свободнорадикальной полимеризации, и они характеризуются статистическим распределением звеньев мономеров в цепях. [c.66]

Другой пример тройного сополимера — сополимеризация этилена, пропилена и ебольшого количества какого-то третьего мономера с двумя двойными связями (например, этилиденнорборнен), который, распределяясь по цепи статистически (подобно изопрену в бутилкаучуке), обеспечивает возможность вулканизации получаемого эластомера обычными способами благодаря присутствию в макромолекулах двойных связей. [c.66]

Ввиду отсутствия двойных связей вулканизация сополимера этилена и пропилена осуществляется с помощью органических перекисей (перекиси дикумила), подобно тому, как это было рассмотрено при образовании вулканизованного полиэтилена. Для ускорения процесса вулканизации вводят серу, серусодержащие ускорители и окись цинка. При сополимеризации этилена и пропилена с третьим компонентом — дивинилом (стр. 177) образуются тройные сополимеры, имеющие ненасыщенный ха- [c.108]

Основные кинетические закономерности процессов гомо- и сополимеризации этилена на тройной каталитической системе аналогичны соответствуюш,им закономерностям для системы А1 (С2Н5)2С1 — УО(ОС2Н5)з. [c.120]

Чередующаяся сополимеризация происходит в двойных системах изобути-лен-акриловый мономер [39,40] или в тройных системах изобутилен-метила кри-лат-малеиновый ангидрид [41], изобутилен-метилакрилат-винилбензилхлорид 42] при одновременном воздействии источника свободных радикалов и комп-лексующейся добавки-ГАОС. Предложен обобщенный механизм образования полимерных продуктов по радикальному, катионному и другим способам [43,44. Комплекс из акцепторного мономера и ГАОС рассматривается как сложный мономер с пониженной электронной плотностью на двойной связи. Радикальный инициатор возбуждает основное состояние комплекса и генерирует стабильные радикалы, которые вступают в донорно-акцепторное взаимодействие с изобутиленом. При этом образуется шестичленная циклическая структура. Донорно-акцепторное взаимодействие между мономером, находящимся в комплексе с ра- [c.203]

В отдельных случаях с помощью обычных методов сополимеризации можно получить удовлетворительные стандарты, но окончательный состав таких композиций зачастую неизвестен с точностью, достаточной для их использования в качестве стандартов. Для того чтобы охарактеризовать полимерную композицию, полезны методы химического анализа, если они доступны. Третий метод стандартизации основан на т уименении меченых атомов. В одном из примеров этилен, меченный С, использовали для приготовления этиленпропи-леновых сополимеров и их составы определяли из удельных активностей [34]. В другом случае стандарты для ИК-анализа тройного сополимера метилизопропенилкетона, бутадиена и акрилонитрила были приготовлены с использованием метилизопропенилкетона, меченного " С. Содержание акрилонитрила определяли по содержанию азота методом Дюма [105]. Для определения состава стандартов применяют и метод ЯМР. Методы стандартизации этиленпропиленовых сополимеров были рассмотрены в обзоре Тоси и Чиампелли [109], а Хэмптон [47] дал таблицу из 39 литературных ссылок, относящихся к методам количественного анализа полимеров. [c.267]

Дисперсии тройн>1х сополимеров ВА с бутилакрилатом и акриловой кислотой получают эмульсионной сополимеризацией указанных мономеров с использованием в качестве эмульгатора С-10 в смеси с сульфанолом. Дисперсии сополимеров ВА с акриловой и малеиновой кислотами, нейтрализованные аммиаком, образуют высоковязкне водные растворы. [c.57]

В СССР выпускают так называемые структурированные бутадиен-нитрильные каучуки — продукты тройной сополимеризации бутадиена, НАК и дивинилбензола, маркированные СКН-26СШ и СКН-40СШ. Большое значение имеет тройной сополимер бутадиена, НАК и стирола, выпускаемый в виде смолы. [c.258]

Повышенная и легко варьируемая набухаемость сетчатых сополимеров ДВС открывает широкие перспективы их использования для гель-проникающей хроматографии. Тройная сополимеризация две, малеинового ангидрида и винилфенилового эфира 463] позволяет получать сополимеры с еще более высокой набу-хаемостью (до 1100 мае. %). Синтез тройных сополимеров проводят [463] в присутствии радикального Ънициатора (ДАК). [c.160]

Рассматривая уравнение (9) тройной сополимеризации уИ,, УИ2, как сумму 3 систем на основе значений относитель НОИ ак1ивн0сти 2 пар мономеров 2м 13- 31) можно [c.32]

Для проверки расчетных значении относительных активно стеи пропилена и бутена 1 проведена сополимеризация в среде Жидких смесей указанных мономеров, состав сополимера опре делен по методике [303] Экспериментальные данные относитель ных активностей удовлетворительно совпадают с расчетными Расчеты по чередованию мономерных звеньев тройной сме си показывают, что с увеличением содержания бутена 1 в жид кои фазе уменьшается вероятность присоединения этилена к пропилену (табл 53), увеличивается вероятность присоединения этилена к бутилену и ввиду низкои реакционной способности бутена 1 общая скорость тройной сополимеризации резко па Дает [ 203] (рис 36, температура 0°С, концентрация этилена в Жидкои фазе 2,87 г мол л, (АсАс)зУ ДИБАХ=1 8) [c.81]

Однако такие полимеры отличаются плохой устойчивостью к растворителям, изделия на их основе невозможно эксплуатировать при высоких температурах. Эластичный тройной блоксополимер с высокими резиноподобными свойствами, не требующ,ий вулканизации, получен сополимеризацией полистирола, полиизопрена или полибутадиена и дивинилбензо- [c.37]

Наличие в молекуле ДВФ свободных орто-положений обеспечивает возможность конденсации с альдегидами, а присутствие сопряженной системы двойной и тройной связи способствует полимеризации и сополимеризации. Учитывая, что в отличие от ал-килфенолов у ДВФ количество реакционноспособных центров выше трех, в результате конденсации его с альдегидами образуются термореактивные смолы с непредельными связями или без ниx . Интересны также смолы на основе ДВФ, полученные по реакции с гидроксильной группой o. В табл. 11 приведена основная характеристика смол на основе ДВФ . [c.92]

Двойные сополимеры ТФЭ имеют кристаллическую струк-туру. Исключение составляют аморфные каучукоподобные сополимеры ТФЭ с пропиленом, перфторнитрозометаном и с ПФ(АВ)Эф. При тройной сополимеризации ТФЭ—ВДФ— ГФП, ТФЭ—ВДФ — пентафторпропилен, ТФЭ—ГФП—Э также получают аморфные каучукоподобные сополимеры при ограниченном содержании в них ТФЭ. [c.99]

Ко вторым относятся каучуки нерегулярного строения, получаемые на основе дивинила (СКБ, СКДЛ, СКБМ) и сополимеризацией дивинила в растворах и водных эмульсиях со стиролом, (ДССК, СКС) и другими мономерами, сополи-. меры этилена с пропиленом (СКЭП) и тройные сополимеры этилена с пропиленом с диенам или другими ненасыщенными мономерами (СКЭПТ) и др. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология