Дифеновая кислота диэтиленгликолем

Реакционная способность ненасыщенных кислот. Фумаровая и малеиновая кислоты и малеиновый ангидрид сравнительно близки по реакционной способности [9, 138—140, 142]. В реакциях с диэтиленгликолем фумаровая кислота по активности несколько превосходит малеиновый ангидрид, но для малеинатов и фумаратов, модифицированных фталевой и дифеновой кислотами, вели- [c.32]

Таблица 1. Константы скорости поликонденсации диэтиленгликоля с различными кислотными реагентами при 200 °С [МА — малеиновый ангидрид, ФК — фумаровая кислота, ДК — дифеновая кислота, ФтА — фталевый ангидрид, ЯК — янтарная кислота, А и Б — мольное соотношение гликоль кислотные реагенты (суммарно) 1,1 1,0 и 1,05 1,0 соответственно]

Поликонденсации циклогександиола-1,2 с фталевым ангидридом протекает вдвое медленнее, чем с малеиновым [132], а диэтиленгликоля с дифеновой кислотой примерно в 4 раза медленнее, чем с фумаровой [139, 142]. Установлено [136—137], что хлорэндиковый и особенно тетрахлорфталевый -ангидриды менее активны в поликонденсации по сравнению с малеиновым ангидридом, но активнее фталевого (введение хлора в молекулу кислоты повышает ее реакционную способность). Хлорэндиковая кислота, как и ее ангидрид, активнее фталевого ангидрида [13, 66, 140, [c.33]

Влияние соотношения реагентов. Ненасыщенные полиэфиры получают обычно совместной поликонденсацией более чем двух реагентов. Некоторые вопросы кинетики совместной поликонденсации рассмотрены теоретически в работе [159]. Введение в систему, наряду с кислотой высокой реакционной способности, сравнительно небольшого количества менее активной кислоты существенно снижает скорость реакции. Дальнейшее же увеличение доли менее активного компонента влияет сравнительно мало. Так, замена 15— 30 мол. % малеинового ангидрида или фумаровой кислоты фталевым ангидридом или дифеновой кислотой вызывает уменьшение к в 2—3 раза (см. табл. 1 на с. 32), а введение большего количества модифицирующих реагентов не приводит к значительным изменениям k [139, 142]. Аналогичное явление обнаружено при использовании диэтиленгликоля в сочетании с полиэтиленгли-колем [143]. [c.35]

Исследование зависимости прочности жестких сополимеров полиэфиров высокой и средней степени ненасыщенности от содержания стирола проводило сь многими авторами [17, 30 59—61]. Опубликованные данные в ряде случаев носят противоречивый характер, что может быть связано с большими различиями в составе и строении исходных полиэфиров и условиях отверждения их стирольных растворов. Так, показано [17, 59], что зависимость Н, Ои, Стсж и Ор отвержденных продуктов от содержания стирола экстремальна, причем оптимальные свойства сополимеров ряда полиэфиров на основе этилен- и диэтиленгликоля, дихлоргидрина пентаэритрита, малеинового и фталевого ангидрида, адипиновой и дифеновой кислот достигаются при 33—40%-ном содержании стирола в исходных растворах. Такой вид зависимости можно объяснить тем, что при малой концентрации стирола в смолах двойные связи полиэфиров вступают в реакцию сополимеризации не полностью, т. е. наблюдается недоотверждение , в результате чего показатели механической прочности не достигают оптимальных значений. При увеличении количества стирола сверх оптимального прочностные показатели сополимеров снижаются, что может быть вызвано повышенными внутренними напряжениями и наличием микро- и макродефектов вследствие большой усадки и высоких экзотермических эффектов при отверждении. [c.156]

Реакционная способность фталевого ангидрида и, особенно, дифеновой кислоты значительно ниже, чем янтарной и фумаровой кислот и малеинового ангидрида последние три соединения сравнительно близки по своей активности в реакциях с диэтиленгликолем Тетрахлорфталевый и хлорэндиковый ангидриды реагируют с этиленгликолем с большей скоростью, чем фталевый ангидрид. N-би -(Р-оксиэтил)-анилин активно взаимодействует с малеиновым и фталевым ангидридами Из полиэфиров на основе N-би -(p-oк иэтил)-aни-лина синтезированы водостойкие сополимеры со стиролом Дихлоргидрин пентаэритрита по реакционной способности приближается к диэтиленгликолю, по уступает этиленгликолю. Найдено, что энергия активации образования многих однородных и смешанных ненасыщенных полиэфиров находится в пределах 16—20 ккал моль, реакция имеет второй порядок. Смолы на основе дихлоргидрипа пентаэритрита имеют повышенную огнестойкость и химическую стойкость [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология