Полиэфиры излучений высокой энергии

Ниже представлены результаты исследования процесса полимеризации ненасыщенных полиэфиров такого типа под действием излучений высокой энергии и проведено сравнение свойств продуктов структурирования, полученных радиационным и термохимическим методами [120]. [c.145]

Полученные радиационным способом полимеры (сополимеры) ненасыщенных полиэфиров, по сравнению с аналогичными материалами, полученными термохимическим способом, отличаются более высокими прочностными показателями при всех видах механической деформации, большей теплостойкостью по Вика, водостойкостью и химической устойчивостью. Улучшенные свойства обусловлены, очевидно, глубоким протеканием процесса и благоприятными условиями релаксации напряжений при структурировании. Оба отмеченных факта объясняются увеличением подвижности полимерных цепей и сегментов под действием излучений высокой энергии на поздних ступенях превращения. Немаловажную роль играет возможность миграции свободной валентности вдоль полимерных цепей. [c.178]

Полимеризация может быть вызвана излучениями высокой энергии, в том числе быстрыми электронами, рентгеновским и у-излу-чением [21]. Изучена радиационная полимеризация ненасыщенных полиэфиров [5, 6] и их сополимеризация с мономерами [c.73]

Так же, как и в предыдущем случае, было найдено, что значения обратного времени гелеобразования, т. е. скорости отверждения, находятся в линейной зависимости от величины V" 7. В присутствии ингибитора — бензохинона — доза гелеобразования увеличивается. На эффект от введения бензохинона влияет концентрация последнего и кинетические константы реакции. При больших концентрациях ингибитора скорость становится существенно независимой от интенсивности излучения и может быть снижена до нуля. Было показано, что для полного завершения реакции сополимеризации необходимы дозы до 7 Мрад, что соответствует средней поглощенной энергии 0,65 эв на молекулу полиэфира. Предположив, что каждая молекула входит только в одну полимеризационную цепь, получили значение радиационно-химического выхода G, равное 155. Это значение ниже действительного, так как в отвержденных системах на одну полиэфирную цепь приходится, безусловно, больше одной прореагировавшей двойной связи. Высокий радиационно-химический выход подтверждает цепной процесс сополимеризации. [c.142]

Способ отверждения покрытий УФ-излучением ( УФ-суш-ка ) получил промышленное развитие в конце 60-х годов и в настоящее время считается одним из наиболее перспективных. Достоинствами этого способа являются относительно высокая производительность, малые затраты энергии, несложность оборудования. Вместе с тем отверждение под действием УФ-излучения применимо к ограниченному числу лакокрасочных материалов. Его используют главным образом при получении покрытий из лаков, эмалей и шпатлевок на основе ненасыщенных полиэфиров и полиакрилатов. Такие покрытия получают на древесине, картоне, бумаге, нередко на металлах и других материалах. Принцип отверждения основан на способности УФ-лучей инициировать реакцию полимеризации указанных олигомерных материалов. Энергия УФ-излучения достаточно высока— 3-ь12 эВ, что в 2—4 раза выше энергии лучей видимого света. Это позволяет проводить отверждение покрытий с удовлетворительной скоростью при нормальной температуре. [c.280]

Под действием излучений высоких энергий происходят процессы сшивания и деструкции макромолекулы полиэфиров [23 [. Небольшие дозы облучения с применением изотопа Со приводят к упрочнению полиэфирного материала вследствие преобладания процесса сшивания. Доза 1 МДж/кг (10 рад) уже вызывает сильное ухудшение механических характеристик, а при дозе 6 МДж/кг (6-10 рад) полиэфир полностью разрушается [24]. Температура плавления и кристалличность полиэфира при облучении уменьшаются [25 [. При облучении быстрыми электронами происходит амор-физация полиэтилентерефталата с переходом гликольного звена из транс- в гош-форму [26]. При воздействии излучений ядерного реактора полиэтилентерефталат быстро деструктирует [27]. [c.254]

В монографии дан обзор современного состояния новой области науки о воздействии излучений высокой энергии (-[-лучей, быстрых электронов, нейтронов и др.) на полимерные вещества. Наряду с подробным изложением данных об изменении структуры и свойств основных типов и конкретных представителей полимерных материалов (полиэтилена, каучуков, полимеров винилового ряда, силиконов, целлюлозы и др.) в книге рассматриваются физические и химические процессы, имеющие место при взаимодействии различных видов излучения с веществом. В связи с тем, что метод облучения приобретает в настоящее время важное практическое значение как способ получения полимерных материалов и их модификации, в книге уделено значительное внимание теории и приложениям радиационной полимеризации, графт- и блок-сополимеризации, радиационной вулканизации каучуков и полиэфиров и др. Специальные главы посвяигены вопросам теории радиационно-химических процессов. Список литературы включает работы, опубликованные до 1959 г. [c.268]

Имеется ряд работ, посвященных изучению изотермических вязкоупругих функций поли.меров, сильно сшитых химическими средствами, таких, как эбонит [7, 8] и полиэфиры [7, 9], для которых исевдоравновесный мод ль сдвига в области достаточно высоких температур и низких частот поря,дка 4-10 . Этот уровень вряд ли достаточно высок, чтобы п[1ед-ставить наибольшие отклонения от полимеров с относительно редкой сеткой, подобных рассмотренному в предыдущих главах вулканизованному каучуку. Одиако существенно большая степень сшивания может быть достигнута с помощью излучений высокой энергии [10]. [c.368]

Первые патенты по использованию излучений высокой энергии для полимеризации систем с ненасыщенными полиэфирами появились в 1956 г. [131, 174]. В этих патентах предложен способ отверждения ненасыщенных полиэфиров в сочетании с различными мономерами — эфирами акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрилом и винил-хлоридом. Сополимеризация с образованием твердых продуктов осуществлялась под действием электронов высокой энергии при мощности поглощенной дозы 1-10 р сек. В 1957 г. опубликован патент по радиационной полимеризации ненасыщенных эфиров органических кислот Сз 2о и органических спиртов i-зо. Полимеры рекомендованы как присадки к смазочным маслам [164]. В ряде патентов Аллелио (1960—1963 гг.) [178, 191—194] предложены способы улучшения свойств (теплостойкости, эластичности, устойчивости к растворителям) линейных алифатических насыщенных полиэфиров при облучении их ускоренными [c.138]

Довольно большие дозы (20—40 Мрад), необходимые для достижения высокого содержания структурированной фракции и удовлетворительных физико-механических свойств полимеров, а также значительное количество двойных связей, не вступивших в реакцию, свидетельствуют о возможности структурирования полиэфиров не только по двойным Связям, но и за счет насыщенных участков олигомерных цепей, по типу радиационной сшивки полиоле-финов, что согласуется с данными Чарлзби [273]. Достаточно высокие физико-механические показатели радиационных полимеров свидетельствуют о благоприятных условиях релаксации напряжений в ходе образования сетчатой структуры под воздействием излучений высокой энергии. [c.154]

В зависимости от толщины покрытий используются волны у.тьтрафио.пето-вого излучения различной длины. Для отверждения покрытий из ненасыщенных полиэфиров толщиной от 100 до 500 мкм применяются длинноволновые излучатели с высокой эмиссией в области 300-400 нм. Интенсивность инициирования полимеризации возрастает, если длина волны излучения соответствует области поглощения для данного мономера или олигомера [109]. Согласно основному закону фотохимического катализа активны только те лучи, которые поглощаются при реакции. Источника.ми ультрафиолетового излучения являются ртутнокварцевые лампы низкого, среднего и высокого давления дающие излучение в области 200-400 н.м. Энергия излучения варьируется в широких пределах изме-нение.м давления в колбе ла.мпы, которое может достигать 100 МПа. Полезная энергия ламп невелика. В зависимости от давления в кварцевой трубке они генерируют 15-25 ,, ультрафиолетового излучения. Большая часть спектра этих ламп лежит в инфракрасной области. [c.107]