Дифеновая

Окислить фенантрен до дифеновой кислоты воздухом в газовой фазе нельзя, так как уже при 300 °С дифеновый ангидрид превращается во флуоренон, который в условиях газофазного окисления дает фталевый ангидрид или сгорает полностью. Высокая химическая активность фенантрена делает невозможным жидкофазное окисление его без растворителя, причем получаются в основном смолистые вещества. Условия окисления фенантрена должны быть мягкими. [c.105]

Окисление многоядерных углеводородов озоном изучалось на примере фенантрена [53, с. 149—183]. При озонировании фенантрена в безводной уксусной кислоте или ацетоне образуется (с близким к теоретическому выходом) озонид, разложение которого дает дифеновый диальдегид при фотохимическом же окислении последнего получаются фенантренхинон и дифеновая кислота [c.44]

Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]

Хотя получению и применению дифеновой кислоты посвящено много работ, однако промышленное производство ее не организовано, так как она не обладает решающими преимуществами перед фта . 1е ым ангидридом. [c.107]

При окислении полициклических ароматических углеводородов целесообразнее получать кислоты и ангидриды с большим числом атомов углерода (например, из фенантрена не фталевый, а дифеновый ангидрид). Это не только исключает сгорание значительной части сырья до диоксида углерода и воды, но и дает вещество с новыми свойствами, в частности, с повышенной термостойкостью. Однако получение таких продуктов связано с усложнением технологического процесса. [c.101]

Предлагалось использовать окисление в среде полярного растворителя в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора, озонолиз с последующим фотохимическим окислением образующегося диальдегида, окисление пероксидом водорода или надуксусной кислотой. Перспективным процессом может быть совмещение окисления ацетальдегида и фенантрена с получением уксусной и дифеновой кислот [128, с. 154—156]. При окислении ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии ко-бальта образуются уксусная и надуксусная кислоты последняя окисляет фенантрен (в присутствии гексаметафосфата натрия), давая уксусную и дифеновую кислоты [c.105]

Технологическая схема совмещенного процесса представлена на рис. 19 [160]. На первой стадии смесь ацетальдегида и ацетона (соотношение 1 9) окисляется кислородом. После отгонки и возвращения в цикл ацетона образующаяся 40%-ная надуксусная кислота смешивается в реакторе с фенантреном и раствором гексаметафосфата натрия в уксусной кислоте. Из полученной смеси получают дифеновую кислоту и техническую уксусную кислоту [c.105]

Рис. 19. Принципиальная схема производства дифеновой и уксусной кислот

Молекулярная диссимметрия может возникать в результате нарушения свободного вращения групп вокруг простой связи (атропоизомерия). Это явление характерно для многих производных бифенила. Классическим примером, на котором и был обнаружен этот вид изомерии, стали ортозамещенные динитро-дифеновые кислоты. Громоздкие заместители, находящиеся в орто-положениях [c.121]

Окисление фенантрена озоном с последующим доокислением продуктов озонолиза до дифеновой кислоты исследовалось на опытно-промышленной установке [128, с. 156—174] . Самым простым вариантом оказывается окисление в уксусной кислоте, слагающееся из следующих стадий [c.106]

По такой технологии на крупной промышленной установке можно получить продукт себестоимостью 600 руб./т при удельных капитальных затратах 1400 руб./т. Высокая себестоимость дифеновой кислоты объясняется большим расходом электроэнергии озонаторами, высокой стоимостью и малой производительностью последних. Поэтому указанная технология вряд ли будет реализована до появления более производительных и экономичных озонаторов. С инженерных позиций реальным способом синтеза дифеновой кислоты должно быть ее совместное получение с уксусной кислотой, единственный недостаток которого — жесткие требования к чистоте фенантрена. [c.107]

Таблица 20. Влияние примесей на выход дифеновой кислоты при окислении фенантрена надуксусной кислотой

Состав сырья, % (масс.) Выход дифеновой кислоты в пересчете на фенантрен, % (мол.) [c.130]

В ряде работ были определены требования к качеству фенантрена, используемого для производства различных химических продуктов. Для производства дифеновой кислоты жидкофазным окислением фенантрена 40%-ной надуксусной кислотой в присутствии гексаметафосфата калия [23, с. 154] содержание его в сырье должно быть не менее 93%. Влияние примесей на выход дифеновой кислоты иллюстрируется данными табл. 20. Выход кислоты снижается из-за интенсивного смолообразования. [c.131]

Однако не всегда оптическая устойчивость дифеновых производных может быть объяснена столь просто на основе геометрических соображений. Примером являются соединения, различающиеся природой заместителя в неблокирующем (мета-) положении. На примере соединения [c.513]

Фенантрен также избирательно окисляется за счет положений 9 и 10, образуя практически важный фенантренхинон. Однако эту реакцию необходимо вести с осторожностью, так как фенантренхинон легко окисляется далее до дифеновой кислоты [c.328]

Бифенил-2,2 -диальдегид см. Дифеновый альдегид [c.85]

Аналогичный подход был успешно использован и при обсуждении гидрирования других ароматических соединений, в частности дифеновых кислот [11]. Предполагалось, что они адсорбируются в свернутой конформации, в которой карбоксигруппы сближены. Такая концепция позволила легко объяснить, почему гидрирование дифеновых кислот дает преимущественно син-аяти-син-додекагидро-дифеновые кислоты. [c.12]

Серьезные трудности реализации окисления в полярном растворителе связаны с применением высококоррозионных сред (кипящие органические кислоты при температуре процесса 150— 230°С и давлении 0,7—3,5 МПа), наличием в цикле значительных объемов дорогостоящих катализаторов и растворителей, затратами на их регенерацию. Однако технически они преодолимы, и названный процесс относится к числу перспективных направлений синтеза терефталевой, тримеллитовей, нафтойных, бензойной, дифеновой [62, с. 210] и ряда других карбоновых, особенно по-ликарбонавых кислот ароматического ряда. [c.44]

Разработана технология получения 9,10-фенантренхинона озо-нолизом фенантрена в водном ацетоне. Получаемый дифеновый диальдегид доокисляется в фенантренхинон кислородом воздуха при фотохимическом инициировании. Как и в предыдущем варианте 9,10-фенантренхинон количественно извлекается из сырого продукта бисульфитным способом [128, с. 167—171 163]. Расходные коэффициенты на производство 1 т продукта этим способом следующие (в т) [c.108]

Менее концентрированную фракцию получают при переработке сернистых смол, отличающихся высоким содержанием дифениленсульфида [7, с. 376]. Полученную фракцию кристаллизуют, а кристаллы отделяют от жидкой фазы центрифугированием и прессованием (аналогично производству прессованного нафталина). Фенантреновая фракция, полученная на восточных заводах (в условиях промышленных экспериментов), содержала 65—70% фенантрена, а при кристаллизации и прессовании получали 80%-ный технический фенантрен, пригодный для синтеза дифеновой кислоты окислением озоном. [c.310]

Однако в 1968 г. Белло и Шевалье синтезировали из дифенового ангидрида уникальный фиксированный субстрат 3-метоксикарбо-нил-2-дибензазоцинон-1 [106]. Это бифенильное соединение с 2,2 -мостиком представляет собой аналог метилового эфира Ы-бензоил-фенилаланина (ВРМЕ). [c.235]

Укажите среди приведенных соединения, обладающие кислым, основным или амфотерным характером а) р-нафтиламип б) нафтионовая кислота в) и-нафталинкар-боновая кислота г) метилнафтилкетон д) антрахинон с) ализарин ж) р-аминоантрахи-нон 3) франгуло змодин и) дифеновая кислота к) фенантренхинон. [c.145]

Оптически активное соединение состава С14Н8Ы20я при нагревании с железом в водной среде превращается в вещество С14Н1а 204, которое после дезаминирования дает дифеновую кислоту. Установите строение оптически активного соединения, приведите его возможные конфигурации. [c.199]

При разложении соли диазония, полученно15 из антраниловой кислоты, в водном аммиаке в присутствии одновалентной меди получается 2,2 -бифенилди-карбоновая (дифеновая) кислота. Напишите механизм ее образования. Какова роль аммиака в этой реакции [c.261]

Тетранитродифеновая кислота, получающаяся нитрованием дифеновой кислоты, при действии щелочи также циклизуется с нуклеофильным вытеснением нитрогрупп и образует дилактон следующего строения [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология