ненасыщенные реакционная способность

Акролеин [1—4] — простейший ненасыщенный альдегид, обладающий очень хорошей реакционной способностью благодаря наличию двух функциональных групп (альдегидной группы и двойной связи). [c.91]

Радикалы, являясь химически ненасыщенными частицами, об — ладают исключительно высокой реакционной способностью и мгно — венно вступают в различные реакции. [c.24]

Превращения ненасыщенных углеводородов с одной двойной связью — олефинов (алкенов). Олефиновые углеводороды обнаруживают наибольшую реакционную способность в присутствии алюмосиликатных катализаторов. [c.46]

Предыдущее наше знакомство с отдельными группами углеводородов, входящих в состав нефти, показало, что химическая активность углеводородов всецело зависит от степени насыщения углеродных атомов в той или иной группе углеводородов. Наибольшей реакционной способностью обладают ненасыщенные углеводороды, несколько менее — ароматические, затем — нафтены и, наконец, наименьшей способностью к химическим реакциям обладают, углеводороды парафинового ряда (под химическими реакциями в данном случае подразумеваются реакции присоединений, восстановления, полимеризации, окисления и т. д.). [c.89]

При хемосорбции ненасыщенных соединений, например этилена, на металле взаимодействие р -электронных орбиталей углерода с соответствующими им свободными /-орбиталями металла характеризуется переходом электронов на новые энергетические уровни, что приводит к ослаблению л-связи. Взаимодействие энергетических уровней ВЗМО катализатора с разрыхляющими уровнями молекулы этилена также будет способствовать разрыхлению молекулы этилена. Это и повышает реакционную способность ненасыщенных соединений. [c.643]

Н. А. Шилов [168], изучая реакционную способность углеродистых материалов методом окисления в атмосфере кислорода, высказал предположение, что на поверхности углерода могут образоваться три вида окислов в зависимости от валентности краевого ненасыщенного атома углерода, и поэтому знаки заряда его поверхности могут быть различными. [c.216]

При таком механизме передачи энергии реакция приводит к образованию одной нли нескольких новых активных частиц — возбужденных молекул, свободных радикалов или атомов. Таковы, например, атомарный водород, кислород, хлор, радикалы гидроксил НО-, нитроксил HNO-, метил -СНз и др. Все эти вещества, являясь химически ненасыщенными, отличаются ВЫСОКО реакционной способностью и могут реагировать с компонентами смеси, образуя в свою очередь свободные радикалы и атомы. Химически активные группы являются активными центрами цепной реакции. Так возникают более или менее длинная цепь реакций, в которой энергия избирательно передается от одной активной частицы к другой. [c.127]

Мерой основности ненасыщенного углеводорода можно считать константу равновесия образования а-комплекса. Следует отметить, что определить рК довольно сложно ввиду высокой реакционной способности карбокатионов. [c.65]

Радикалы, являясь химически ненасыщенными частицами, обладают высокой реакционной способностью и вступают в различные реакции с очень большой скоростью. Протекают следующие типы реакций радикалов. [c.38]

Важнейшей особенностью соединений с сопряженными связями является их более высокая реакционная способность по сравнению с соединениями, имеющими изолированные двойные связи. Две сопряженные двойные связи в некоторых случаях ведут себя как единая ненасыщенная система например, присоединение к сопряженным связям обычно происходит в концевых положениях 1,4, причем в положениях 2,2 появляется новая двойная связь [c.176]

Хлорирование. Реакционная способность углеводородов возрастает с увеличением протяженности углеродных цепей. Фотохимическое хлорирование при умеренных температурах более эффективно действует на атомы водорода, связанные с третичным углеродом, так как связи первичного углерода с водородом более стабильны. При 500—600 °С все углеродно-водородные связи достигают примерно одинакового уровня реакционной способности. Ненасыщенные углеводороды в отличие от насыщенных реагируют в жидкой фазе при низких температурах, отсутствии света и катализатора. Пропилен хлорируется значительно быстрее, чем этилен 2-бутен — с такой же скоростью, что и изобутан, но гораздо быстрее, чем 1-бутен и пропилен. Бутан может быть хлорирован при комнатной температуре в темноте, если в нем содержится несколько процентов бутенов, которые облегчают хлору разрушение механизма цепей. [c.41]

Таким образом, ЖГ и олигомерные смолы должны обладать повышенной реакционной способностью, носителями которой являются катионы кислот и ненасыщенные связи. [c.48]

В то же время двойная углеродная связь недостаточно выражает одно очень существенное свойство олефинов. Из приведенных выше и многих других примеров, о которых речь будет далее, следует, что этиленовые углеводороды характеризуются сильной склонностью к реакциям присоединения и что присоединение атомов и атомных групп происходит почти всегда к обоим углеродным атомам, связанным двойной связью. Поэтому не может быть сомнения в том, что эти атомы и представляют собой ненасыщенные места всей молекулы. Это обстоятельство не отражено в формуле с двойной связью гораздо, лучше оно отражается формулой с ненасыщенными углеродными атомами. В классическом учении о валентности большую реакционную способность атомов С, связанных двойной связью, пытались объяснить следующим образом. [c.44]

Химические свойства. Ненасыщенное состояние олефинов является причиной их большой реакционной способности, выражающейся в исключительной склонности к реакциям присоединения и полимеризации. При этом, как видно из нижеследующих примеров, присоединение атомов и молекул происходит обычно к обоим ненасыщенным углеродным атомам, образующим этиленовую связь. [c.63]

Этиленовая связь привносит новые черты в реакционную способность ненасыщенных карбоновых кислот по сравнению с насыщенными. Кислоты с этиленовой связью способны ко всем реакциям присоединения, характерным для олефинов. Так, акриловые кислоты легко присоединяют галоиды, галоидоводороды и водород. Легче всего восстанавливаются А -кислоты это связано с наличием в них системы сопряженных кратных связей [c.255]

Повышенное содержание в ОСК свободной серы и сульфокислот, а в олигомерных смолах - непредельных соединений (диенов и олефинов) обусловливает их высокую реакционную способность, носителями которой являются катионы кислот и ненасыщенные связи. Существование таких активных центров предполагает следующие механизмы протекания реакций [c.50]

Исходной стадией гетерогенного катализа обычно является адсорбция реагентов. Как уже отмечалось в гл. 2, адсорбцию следует отличать от абсорбции. Адсорбция-это связывание молекул с поверхностью, тогда как абсорбция означает поглощение молекул в объеме другого вещества. Адсорбция происходит вследствие чрезвычайно высокой реакционной способности атомов или ионов на поверхности твердого вещества. В отличие от таких же частиц в объеме твердого вещества они имеют ненасыщенные валентные возможности. Благодаря способности поверхностных атомов или ионов к образованию связей молекулы из газовой фазы или раствора могут связываться с поверхностью твердого вещества. В действительности не все атомы или ионы поверхности обладают реакционной способностью, так как на поверхности могут быть адсорбированы различные примеси (загрязнения), которые занимают многие потенциально реакционноспособные центры и блокируют дальнейшую реакцию. Места поверхности, на которых могут адсорбироваться реагирующие молекулы, называются активными центрами. Число активных центров, приходящееся на единицу массы катализатора, зависит от природы катализатора, от способа его приготовления и обработки непосредственно перед использованием. [c.28]

Алкины образуют еще один ряд ненасыщенных углеводородов. В молекулах этих соединений имеется одна или несколько тройных углерод-углеродных связей. Простые алкины имеют общую эмпирическую формулу С Н2 2- Простейший представитель ряда алкинов, ацетилен, обладает высокой реакционной способностью. При горении ацетилена в токе кислорода в так называемой кислородно-ацетиленовой горелке образуется пламя с очень высокой температурой, приблизительно 3200 К (см. разд. 21.4). Кислородно-ацетиленовые горелки широко используются при сварке, где требуются высокие температуры. Алкины вообще очень реакционноспособные вещества. Вследствие этого они не столь широко распространены в природе, как алкены, однако являются важными промежуточными продуктами во многих промышленных процессах. [c.416]

Высокая реакционная способность активных частиц объясняется тем, что они обладают неспаренными электронами и имеют ненасыщенные связи. Взаимодействие такой частицы с молекулой, все электроны которой спарены (с насыщенными связями), приводит к образованию новой активной частицы. Поэтому начавшаяся цепная реакция продолжается до тех пор, пока не прореагирует все вещество или пока активные частицы по каким-либо причинам не исчезнут. [c.303]

По представлениям Тейлора, активность катализатора обеспечивается различными выступами, вершинами и ребрами отдельных мельчайших кристаллов, имеющимися на всякой реальной поверхности твердого тела. Атомы, находящиеся на таких выступах, слабее связаны с другими атомами катализатора, обладают ненасыщенными валентностями и повышенной реакционной способностью. Поэтому должно быть выгоднее получать катализатор в условиях, способствующих образованию шероховатой и пористой поверхности. [c.350]

Функциональные группы, располагаясь на поверхности твердого вещества и завершая его химическую структуру, обусловливают стабильность твердого тела в данных условиях и в сильной степени влияют на его химические свойства. При удалении части функциональных групп на поверхности возникают химически ненасыщенные атомы (радикалы, ионы), которые изменяют реакционную способность поверхности твердого тела. [c.61]

Свободные радикалы. Свободными радикалами называют частицы, обладающие свободными (ненасыщенными) валентностями, т. е. непарными электронами на внешнем энергетическом уровне. Благодаря наличию свободной валентности радикалы характеризуются высокой реакционной способностью и играют большую роль в химических процессах многие реакции не протекают вообще без их участия. Свободные радикалы могут быть получены из молекул соединений в результате отщепления от них отдельных атомов или групп. В радикалах атомы углерода, кислорода или других элементов находятся в необычном валентном состоянии. Например, [c.10]

Ненасыщенный а-атом углерода. Субстраты винильного, ацетиленового [234] и арильного типов характеризуются очень низкой реакционной способностью в реакциях нуклеофильного замещения. Для таких систем реакции по механизмам SnI и Sn2 сильно замедляются или вовсе не идут. Это может быть обусловлено рядом факторов. Один из них заключается в том, что атом углерода в состоянии хр -гибридизации (и еще больше в состоянии sp-гибридизации) обладает более высокой электроотрицательностью, чем 5рЗ-гибридизованные атомы углерода, и поэтому сильнее притягивает электроны связи. Как уже было показано в т. I, разд. 8.5, кислотность связи sp- —Н выше, чем кислотность связи sp - —Н, а кислотность связи sp - —Н имеет среднее между ними значение. Это вполне объяснимо при потере протона электроны остаются у атома углерода, поэтому sp-атом С, притягивающий электроны сильнее других. [c.67]

Небольшое различие в реакционной способности между цис- и транс-дихлорэтиленами в реакциях, индуцированных перекисями, в противоположность реакциям, катализируемым хлористым алюминием, свидетельствует о различной способности радикалов и катионов mpem-бутила реагировать с затрудненными (экранированными хлором) двойными связями. Все прочие различия между реакциями, индуцированными перекисями, и реакциями, катализируемыми галогенидами металлов (например, получение высоких выходов ненасыщенных хлоридов как с нормальными, так и с и.чопарафиповыми углеводородами при индуцированной перекисями конденсации, в то время как при катализируемой хлористым алюминием конденсации получаются высокие выходы пасыщенных хлоридов, но только с изопарафинами) объясняются основными правилами для реакций свободных радикалов и ионов карбония. [c.233]

Индивидуальные газообразные углеводороды, которые получаются либо непосредственно из сырой нефти или природного газа, либо путем крекинга более тяжелых нефтепродуктов, используются для производства химических продуктов, пластмасс и синтетического каучука (см. гл. XIII) или как сырье процессов каталитического превращения — полимеризации и алкилирования, ведущих к получению жидких углеводородов (см. гл. II). Большинство процессов каталитического превращения базируется на использовании реакционной способности олефинов и диолефинов, которые содержатся в газе. Часто ненасыщенные соединения получают дегидрированием пли деметанизацией насыщенных углеводородов приблизительно такого же молекулярного веса. Так, этан моншо дегидрировать в этилен, а пропан либо дегидрировать в пропилен, либо разложить па этилен и метан. Эти и подобные реакции [1 —10]1 имеют место в термических процессах, протекающих при 550—750° С. Термическое разложение Taiioro типа легко объясняется радикальным механизмом. По существу аналогичный характер имеют реакции разложения жидких углеводородов. Тел не менее дегидрирование H-oj xana и к-бутиленов, которое [c.296]

Газы при высоких температурах. Повышение температуры прежде всего вызывает усиление всех форм теплового движения частиц. При высоких температурах энергия теплового движения частиц становится соизмеримой с энергией химической связи в молекулах, с энергией возбуждения новых электронных уровней и с энергией связи электронов в атомах и в молекулах. Поэтому при высоких температурах в газе образуются возбужденные частицы и продукты диссоциации молекул в виде свободных атомов или валентно ненасыщенных групп (радикалов), которые могут находиться в равновесии с исходными молекулами. Являясь вместе с тем очень реакционно способными, эти частицы могут вступать во взаимодействие между собой или с другими частицами, образуя новые сочетания. То же относится к продуктам ионизации. Наряду с этим при высоких температурах в газах могут содержаться пары веп1еств, практически не испаряющихся при обычных температурах, а также частицы, образующиеся при термическом разложении этих веществ. В результате при высоких температурах в газах содержатся (при равновесном состоянии системы) новые, часто совершенно непривычные виды частиц, отвечающие валентным состояниям элементов, нехарактерным или неизвестным для них при обычных температурах. Эти частицы могут быть или более простыми, чем отвечающие им. частицы при обычных температурах (например, ОН, 510, 50), или, наоборот, более сложными (Сз, Сд, Ыаг, Сев, Мда, Ыа(0Н)С1, ВагОз, М05О15 и др.). [c.117]

В кинетике многих реакций большую роль играют ра.чличные малоустойчивые образования в виде возбужденных молекул, ионов, свободных радикалов (ОН-, СНг и др.) или атомов с ненасыщенной валентностью, получающихся по тем или иным причинам. Такие образования, радикалы или атомы обладают весьма большой реакционной способностью и поэтому, несмотря на малую продолжительность существования, могут играть важную роль в ходе реакции. [c.464]

Еще во второй половине XIX века на основании опытных данных был сделан вывод, что свободные атомы некоторых элементов обладают значительно большей реакционной способностью, чем состоящие из них обычные двухатомные молекулы. Это было хорошо установлено, например для водорода в момент выделения (in statu nas endi). Обобщая имеющийся материал, Энгельс писал о большой роли, которую свободные (валентно ненасыщенные) атомы О, И, N и другие играют при химических взаимодействиях благодаря своей высокой реакционной способности. Обладая большей энергией, они находятся в активном состоянии и легко вступают во взаимодействия [c.483]

По мнению Н. И. Семенова, цепные реакции протекают обычно через образование и взаимодействие радикалов или свободных атомов с ненасыщенной валентностью. Этот путь взаимодействия является преимущественным по сравнению с взаимодействием валентно насыщенных -молекул, потому что свободная валентность придает радикалу (или атому) весьма высокую реакционную способность, что дает ему возможность легко вовлекать во взаимодействие и валентно насьпценные молекулы, как, например, в реакциях (б), (в) и (д) ргссмотренного процесса. [c.484]

Ваяагое значение имеет строение ненасыщенного вещества, причем повышению его реакционной способности способствует наличие электронодонорных заместителей. Легко эпоксидируются пропплен, другие гомологи этилена и стирол, труднее — этилен и особенно хлористый аллил. [c.441]

Передающаяся энергия активных молекул обычно принимает вид химической энергии неустойчивых, химически ненасыщенных промежуточных продуктов, атомов или так называемых свободных радикалов. Таковы, например, атомарные водород, кислород, хлор, радикалы гидроксил ОН, нитроксил HNO, метил СНз и т. д. Все эти вещества благодаря своей химической ненасыще нно-сти отличаются высокой реакционной способностью (именно поэтому они неустойчивы и неспособны к длительному существованию) и могут реагировать с исходными компонентами, образуя, в свою очередь, свободные радикалы и атомы. Химически активные частицы. [c.24]

Благодаря изящному методу Реппе циклооктатетраен стал легко дос1упным соединением. Он образуется с хорошим выходом (80%) в результате полимеризации ацетилена при нагревании (в автоклаве под давлением) в тетрагидрофуране в присутствии неорганических солей никеля [N 012 или Ni( N)2] и небольшого количества окнси этилена. Циклооктатетраен представляет собой золотисто-желтую жидкость с т. кип. 142—143°/760 мм и т. пл. —7 он отличается сильно ненасыщенным характером и большой реакционной способностью. Особый интерес представляет то обстоятельство, что оц может реагировать в трех структурно различных формах [c.920]

Важную роль играет реакционная способность газа, которая зависит от свойств не только газа-носителя, но и анализируемых веществ. Так, например, воздух окисляет альдегиды и олефины при сравнительно невысоких температурах, но остается в этих условиях инертным по отношению к предельным углеводородам, фторсодержащим соединениям и благородным газам. Водород может вызвать гидрирование ненасыщенных соединений. Кроме foro, он взрывоопасен, что существенно ограничивает его применение. [c.52]

Алкены являются соединениями, родственными алканам, но отличаются от последних тем, что в их молекуле содержится по крайней мере одна двойная углерод-угле-родная связь. Алкены иногда называют олефинами. Наличие двойной связи приводит к тому, что каждый алкен содержит на два атома водорода меньше, чем соответствующий алкан. Поскольку алкены содержат меньше водородных атомов, чем необходимо для образования алкана, они принадлежат к числу ненасыщенных углеводородов. Несколько позже мы убедимся, что наличие двойной связи придает алкенам значительно большую реакционную способность, чем у алканов. Простейшим алке-ном является С2Н4, называемый этеном или этиленом. Следующий член ряда алкенов, СНз—СН=СН2, называется пропеном или пропиленом. При наличии в молекуле алкена более трех атомов углерода возможно образование изомеров. В качестве примера на рис. 24.6 показаны все возможные алкены с четырьмя атомами углерода и молекулярной формулой С4Н8. Первое из этих соединений содержит разветвленную [c.414]

Большой и важный класс углеводородов образуют ароматические соединения. Простейшим представителем этого класса является бензол (см. рис. 24.1), имеющий молекулярную формулу СвН . Как мы уже отмечали, бензол имеет плоскую, высокосимметричную молекулу. Молекулярная формула бензола показывает, что это соединение должно иметь высокую степень ненасыщенности. Поэтому можно было бы ожидать, что бензол обладает высокой реакционной способностью, подобно ненасыщенным алифатическим углеводородам. Однако в действительности химические свойства бензо.та совершенно непохожи на свойства алкенов или алкинов. Большая устойчивость бензола и других ароматических углеводородов по сравнению с алкенами и алкинами обусловлена стабилизацией я-электронов вследствие делокализации я-ор-биталей (см. разд. 8.4, ч. 1). [c.417]

Реакции с участием бирадикалов сравнительно редки. Бирадикал, у которого две ненасыщенные валентности находятся на разных атомах в разных местах молекулы, реагирует как монорадикал независимо одной и другой валентностью. Специфической реакционной способностью обладают активные частицы, несущие два электрона, не участвующие в химической связи, на одном атоме. Примером может служить свободный метилен СН , который образуется при термическом или фотохимическом распаде H2N2 и СНг = С=0. Метилен существует в двух формах синглетной и триплетной. Триплетный метилен с С—Н-связью реагирует как обычный свободный радикал [c.117]

По представлениям Тейлора активность катализатора обеспечивается выступами и ребрами отдельных мельчайших кристаллов, имеющимися на всякой реальной поверхности твердого тела. Атомы, находящиеся на таких выступах, слабее связаны с другими атомами катализатора, обладают ненасыщенными валентностями и повышенной реакционной способностью. Поэтому выгоднее получать катализатор в условиях, способствующих образованию шероховатой и пористой поверхностей. С другой стороны (С. 3. Рогинский), реакционная способность катализатора зависит от его термодинамической неустойчивости. Катализаторы, полученные в неравновеснЪ1х условиях, более активны. Самопроизвольную потерю активности катализаторов с течением времени — старение — можно объяснить постепенным переходом в более устойчивое состояние. [c.271]

Резонансный эффект группы, будь она +Л1 или —М-груп-пой, проявляется только в том случае, если эта группа непосредственно связана с ненасыщенной системой, так что при объяснении, например, влияния группы СН3О на реакционную способность карбоксила в молекуле СН3ОСН2СН2СООН следует принимать во внимание только эффект группы СН3О. Это один из способов разделения двух эффектов. В и-метоксибензойной кислоте необходимо рассматривать оба эффекта. Эффект поля действует через пространство, молекулы растворителя или б-связи системы, тогда как резонансный эффект действует через [c.359]

Как указывалось выше, илиды типа 54 обладают слишком низкой реакционной способностью, чтобы вступать в реакции с кетонами, но если бы илид 54 все же реагировал сам, то нормальным продуктом реакции Виттига был а,р-ненасыщен-ный кетон R H2 R = H OPh. [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология