Диэтиловый эфир эфир растворитель для металлоорганических соединений

В качестве растворителя диэтиловый эфир эпизодически использовался для потенциометрического титрования или электролиза, как правило, реактивов Гриньяра или аналогичных металлоорганических соединений. Однако он не совсем удовлетворяет необходимым требованиям, так как характеризуется низкой диэлектрической постоянной (4,3), что исключает возможность получения достаточно проводящих растворов, и необычайно высоким давлением паров. По-видимому, этот эфир не обладает какими-либо преимуществами, благодаря которым он мог бы получить широкое распространение в качестве растворителя электролитов. [c.31]

Влияние растворителей на скорости реакций обмена алкильными группами в ряду оловоорганических и ртутьорганических соединений изучал Петросян, опубликовавший также обзор по этой теме [510]. Следует отметить, что влияние растворителей на реакционную способность металлоорганических соединений впервые изучалось Циглером и другими еще в 1929—1930 гг. Циглер, в частности, показал, что скорость реакций с участием литийорганических соединений выше в диэтиловом эфире, чем в углеводородах, например в бензоле и циклогексане [511]. [c.221]

На практике можно получить многие менее реакционноспособные соединения электроположительных металлов с несколько меньшим выходом, пользуясь защитным слоем паров растворителя, не допускающего соприкосновения с воздухом (обычно диэтиловый эфир или летучий углеводород в зависимости от характера синтеза). Реактивы Гриньяра, например, можно получить без применения инертного газа. Очевидно, что работа с летучими токсичными металлоорганическими соединениями должна производиться в шкафу с достаточно хорошей тягой. Этому правилу надо следовать даже в случае соединений с малой лету-честью, если известно, что они токсичны, например при работе с ртутьорганическими соединениями. При работе с очень летучими веществами, которые при атмосферном давлении кипят при температуре, близкой к комнатной, или при работе с летучими само-произвольно воспламеняющимися веществами наилучшей техникой является вакуумная, при которой летучие материалы перемещаются при пониженном давлении в виде паров в совершенно замкнутой системе. Кстати, эта техника, осуществляемая при полном отсутствии воздуха и влаги, с успехом применялась для очистки, перенесения и осуществления реакций, а также для многих измерений при определении ряда свойств, таких, как упругость паров, молекулярный вес, температура кипения, температура плавления, растворимость и реакционная способность, даже когда количества вещества были очень малы [21]. [c.350]

Гидрид лития в лабораторных масштабах часто получают при гидрировании металлоорганических соединений лития в среде органических растворителей. В качестве органических растворителей употребляются тетрагидрофураи, трпэтиламии, диметоксиэтан, этиловый эфир и другие [10—13]. Наибольший выход гидрида лития получают при использовании в качестве растворителя диэтилового эфира. [c.38]

Несмотря на то что к металлоорганическим соединениям относятся устойчивые соли типа цианидов, карбонатов и металлических солех органических кислот, наибольшую ценность для синтеза представляют соединения, содержащие связи углерода с металлом. Было разработано немало способов синтеза магниевых и литиевых соединений (гл. 12), однако наиболее общий метод состоит в обработке органического галогенида металлом. Простые эфиры — это единственные растворители при получении и применении таких реагентов. Наиболее общеупотребителен диэтиловый эфир, хотя некоторые [c.222]

Комплексообразующими агентами, могут служить простые эфиры, третичные амины, сложные эфиры, кетоны и нитроароматические соединения. Особенно эффективными комппексообразующими агепта ми являются диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, триэтиламин и этилацетат. Минимальное молярное соотношение комплексообразующего агента и металлоорганического соединения, которое обычно используют, равно 1 1. Комплексообразователь может быть добавлен вместе с металлоорганическим соединением, соединением переходного металла или с раствором мономера. Комплексообразователи типа диэтилового эфира или тетрагидрофурана могут быть использованы в качестве основного компонента инертного растворителя, применяемого в качестве реакционной среды. Особенно хороших результатов достигают, если в качестве реакционных сред берут алифатические углеводороды типа гептана и гексана, ароматические углеводороды, например толуол, и галоидированные алифатические углеводороды типа метиленхлорпда и этиленхлорида. [c.157]

Электрохимические исследования выполнялись и во многих растворителях, не обсуждаемых здесь. Например, в качестве возможных растворителей для электролитов внимание исследователей привлекали нитрометан [441], фтористый нитрознл [434] и фтористые галогениды [433]. Использовалось множество растворителей с низкими диэлектрическими постоянными, особенно при изучении органических и металлоорганических соединений, обладающих наибольшей растворимостью в этих растворителях. К ним относятся ацетон, диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан (глим) [113, 190, 376,410], бнс-(2-метоксиэтил)эфир (диглим) [321, 436], хлористый метилен [25, 27, 196, 343, 348, 373, 403], тетрагидрофуран [175], нитробензол [278, 286], этилендиамин [226, 275, 379, 380, 386] и пиридин [78, 107, 135, 301, 358, 419, 420,435]. Природа частиц в растворителях с низкой диэлектрической постоянной значительно усложнена вследствие образования ионных пар, поэтому эти среды остаются за пределами настоящего обзора, охватывающего лишь растворители с высокими диэлектрическими постоянными, в которых соли, как правило, полностью диссоциированы. [c.210]

Магнийорганические соединения. Магнийорганиче-ские соединения, открытые Гриньяром (1900), относятся с давних пор к наиболее часто используемым металлоорганическим соединениям. Они получаются при прямом замещении галогена на металл. При этом необходимо применять апротониые растворители, содержащие атом кислорода с неподеленной парой электронов. Классическим растворителем такого рода является диэтиловый эфир. Однако Норман (1954) показал, что при использовании малоактивных галогенидов (винил- и арилгалогенидов) реакцию лучше проводить в тетрагидрофуране. В случае первичных и вторичных алифатических хлоридов и бромидов реакция идет легко. Аллилгалогениды при этой реакции имеют тенденцию димеризоваться [G.R.E. S.O., стр. 154]. Вследствие малой устойчивости третичных галогенидов реакции с ними проводят в тетрагидрофуране. [c.222]