Взаимодействие металлов с органическими галогенидами

Щелочные металлы, в частности натрий, взаимодействуют с органическими галогенидами . Эта реакция называется реакцией Вюрца, она будет )подробно рассмот рена в ч. Ilf Органическая химия . [c.287]

Примером каталитического процесса, который включает взаимодействие реактивов Гриньяра с комплексами переходных металлов, окислительное присоединение и восстановительное элиминирование, служит селективная реакция перекрестного сочетания реактивов Гриньяра с различными органическими соединениями. Перекрестное сочетание органических групп три взаимодействии реактивов Гриньяра с органическими галогенидами известно давно. Для этой реакции оказались эффективными растворимые в ТГФ катализаторы, содержащие серебро, медь или железо. Серебряные катализаторы применяются для сдваивания одинаковых радикалов, а медные и железные— для перекрестного сочетания винилгалогенидов [242, 243]. [c.98]

При взаимодействии органических галогенидов с некоторыми металлами образуются молекулы, содержащие связь З глерод-металл [c.203]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Замещение металла на металл осуществляют для получения натрий- и калийорганических соединений из менее активных металлорганических соединений, так как прямое взаимодействие металла с органическими галогенидами идет слишком бурно или сопровождается образованием побочных продуктов (см выше) [c.939]

А. Взаимодействие металлов с органическими галогенидами [c.309]

Взаимодействие металла с органическим галогенидом представляет собой удобный метод получения производных умеренно активных металлов, например лития, магния и цинка. Диалкиловые эфиры, в частности диэтиловый эфир, служат инертной и слабополярной средой, в которой металлоорганические соединения обычно растворимы. Необходимо принимать специальные меры, чтобы исключить присутствие влаги, кислорода и двуокиси углерода, которые реагируют с металлоорганическими соединениями это обычно достигается проведением реакции в атмосфере инертного газа — азота или гелия. [c.309]

ЛИТИЯ СОЕДИНЕНИЯ. При непосредственном взаимодействии лнтия с галогенидами образуются солн галогеноводородных кислот. Фторид лития LiF — бесцветные кристаллы, малорастворимые в воде, нерастворимые в органических растворителях применяется в качестве компонента многих флюсов при выплавке металлов, в производстве специального кислотоупорного и проницаемого для УФ-лучей стекла. Хлорид лития Lid — бесцветные кристаллы, хорсшо растворяются в воде и в органически.х растворителях применяется для получения металлического лития электролизом, хорошо растворяет аммиак, используемый для кондиционирования воздуха, изготовления сухих батарей, легких сплавов. Бромид лития LiBr — бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде применяется для кондиционирования воздуха, производства фотореагентов, в медицине (лечит по,дагру). Иодид лития Lil — бесцветные кристаллы, хорошо растворяются в воде и в органических растворителях вместе с Hg 2 применяется для изготовления так называемых тяжелых жидкостей для разделения минералов, а также в медицине и в производстве фото- [c.149]

При нагревании органических веществ, содержащих серу или мышьяк, с иодатом калия и карбонатом щелочного металла образуются сульфаты или арсенаты щелочных металлов. Так же ведут себя щелочные броматы и подобные соединения других галогенов. Перхлораты" щелочных металлов при взаимодействии с органическими веществами, т. е. при температуре ниже температуры их разложения, восстанавливаются до соответствующих галогенидов щелочных металлов. [c.106]

Результаты изучения анодного растворения металлов в присутствии ПАВ — галогенид-ионов и органических ингибиторов — подтверждают роль адсорбционного взаимодействия всех компонентов среды с поверхностью металла, а также многостадийность процесса. Роль ингибирующих добавок заключается в адсорбционном вытеснении активирующих частиц и сводится к конкурентной адсорбции с молекулами воды и анионами фона. К сожалению, невозможность расчета степени заполнения металла органическими добавками при потенциалах анодного процесса не позволяет сравнить степени ингибирования и заполнения и подойти с этой стороны к раскрытию механизма действия ингибиторов анодного растворения металлов. [c.81]

Органические соединения ртути по сравнению с другими металлоорганическими соединениями отличаются незначительной реакционной способностью. Так, они не реагируют связью С—Hg с подвижным водородом воды, спиртов и аминов и лишь подвержены ацидолизу минеральными кислотами с разной скоростью для разных типов ртутноорганических соединений. Будучи совершенно инертны по отношению к кислородным соединениям, в частности к карбонильной группе, а также к двойным связям =N, =S, N=0 и с трудом вступая в реакцию с органическими галогенидами в отсутствие инициирующего действия ультрафиолетового света и перекисей (о фотохимических реакциях ртутноорганических соединений см. стр. 325), ртутноорганические соединения находят ограниченное применение в качестве средств синтеза главным образом для получения других металлоорганических соединений при своем взаимодействии с металлами и неорганическими и металлоорганическими галогенидами. [c.264]

Реакции, при которых происходит замена одного металла на другой (переметаллирование), относятся ко второй группе методов получения металлорганических соединений. Замена металла в метал-органическом соединении на другой, более электроотрицательный металл производится взаимодействием галогенида этого металла с металлорганическим соединением [c.207]

Взаимодействие ртутноорганических соединений с органическими галогенидами лишь в немногих случаях (для ртутноорганических соединений, в которых С — Hg-связь не активирована сопряжением) и большей частью в жестких условиях проходит подобно взаимодействию галоидных алкилов с органическими соединениями активных металлов (лития, натрия, иногда магния) — с образованием углерод-углеродной связи по уравнениям [c.296]

Приведенные выше примеры показывают, что свободные радикалы, образующиеся в результате реакции полигалогенидов с карбонилами металлов, вследствие их координации или взаимодействия с металлсодержащими частицами отличаются от обычных свободных радикалов. Каталитические системы, образующиеся из органических галогенидов и карбонилов металлов, инициируют свободнорадикальную полимеризацию винильных мономеров — акрилатов или метакрилатов. Реакции полимеризации с использованием различных карбонилов металлов подробно изучены Бемфордом с сотрудниками [233]. [c.92]

Для синтеза арильных и высших алкпльных производных олова рекомендуется вместо чистого олова использовать его сплавы с неблагородными металлами [1731. П рн взаимодействии с органическими галогенидами сплава олова и натрия образуются соответствующие тетраалкил- или тетраарилсталнатш [c.663]

Гидриды магния или кальция получают взаимодействием металлов и водорода под давлением около 35 кгс/см при 80—450° С в инертном органическом разбавителе (эфир, третичные амины, предельные алифатические углеводороды) при перемешивании в присутствии катализатора, представляющие собой металлы, галогениды или гидриды металлов побочной подгруппы IV—VI групп (Т1, ИСЦ, УС1з, Сг СЬ) [6]. [c.55]

Другую группу комплексов переходных металлов, которые могут быть использованы для синтеза замещенных алкенов, составляют я-аллилникельгалогениды [12]. Эти реагенты могут быть получены рядом методов, легко очищаются и в отсутствие кислорода хранятся в течение нискольких недель. Они могут быть получены с выходом 75—90% нагреванием аллилгалогенидов с тетракарбонилникелем в бензоле, однако в лабораторных условиях их удобнее получать взаимодействием бис (циклопентадиен-1,5) никеля с аллилгалогенидами при —10 °С, а также взаимодействием бис(я-аллил) никеля (II) с бромоводородной кислотой. В полярных координирующих растворителях эти комплексы реагируют с рядом органических галогенидов, образуя замещенные алкены [схема (2.10)] [13]. Реакция одинаково хорошо протекает для арил-, винил- и алкилгалогенидов, а также в присутствии гидроксильной, сложноэфирной и других функциональных групп. Например, комплекс (6) реагирует с 1-иод-З-хлорпропаном, образуя соединение (7) [схема (2.11)] [14]. [c.24]

Относительно высокая реакционная способность кремнийметаллических соединений может быть понята исходя из энергий связи. Несмотря на то что связи кремний—водород и кремний-углерод несколько слабее, чем связи углерод—водород и углерод—углерод, с электроотрицательными элементами, такими, как О, N, F, С1, Вг и I, кремний образует более прочные связи, чем углерод [52]. Показано, что трифенилсилильный радикал легко отрывает хлор в виде радикала от хлорбензола [28]. Та же тенденция кремния к соединению с электроотрицательными элементами может проявиться в возрастании степени обмена металла на галоген при взаимодействии органокремнийметаллических соединений с органическими галогенидами. [c.395]

Реакция Гриньяра. Одной из наиболее важных реакций алкил- и арилгалогенидов является взаимодействие их с магнием с образованием реактива Гриньяра. Методика получения, разработанная Гриньяром в 1900 г., состоит во взаимодействии галогенида с магнием в среде эфира [9]. Эфир координационно связывается с образующимся магнийорганическим соединением возникающий при этом эфират не только удаляет металлоорганическое соединение с поверхности металла, которая при этом корродировала, но и препятствует атаке металлоорганического соединения органическим галогенидом. В отсутствие эфира магнийорганнческое соединение реагирует с исходным галогенидом по типу реакции Вюрца. Электронодонорные свойства (основность) растворителя и органического галогенида определяют, в какой мере происходит такое сочетание. [c.550]

Цинкорганические соединения. Помимо реактива Гриньяра, действием металлов на органические галогениды могут быть получены разнообразные металлоорганическне соединения. Среди них видное место занимают цинкорганические соединения К.22п, которые имели важное значение до открытия Гриньяра и продолжают применяться в настоящее время. Для получения цинкорганических соединений удобно использовать цинк-медную пару (СОП, 2, 249). Бромиды не обладают достаточной реакционной способностью, в то время как иодиды энергично реагируют с цинком. При замене части иодида бромидом реакция протекает не так бурно и, кроме того, это экономически выгодно. Диизопронилцинк, например, получается с высоким выходом при взаимодействии смеси бромистого и иодистого изопропила с цинком в отсутствие растворителя [c.553]

Отличие в поведении соединений, содержащих связь 81—галоген, от органических галогенидов сказывается также и в отношении к гидролизу, к реакциям с оксисоединениями и алкилирую-щими веществами, а также в том, что галоидсиланы ни при каких условиях не образуют реактива Гриньяра [1208]. При взаимодействии иодсиланов с магнием или цинком происходит растворение металла Механизм реакции до настоящего времени еще не выяснен [684]. [c.197]

Весьма интересные комплексные соединения координационного типа между ионами металла и ненасыщенными органическими молекулами получаются при взаимодействии циклопентадиенилнатрия с галогенидами [c.37]

Взаимодействию галогенов с сухими солями металлов, особенно с серебряными солями карбоновых кислот, был уже посвящен ряд обзоров [1—2а]. Указывалось, что направление реакции в значительной мере определяется применяемым галогеном, соотношением между количествами серебряной соли и галогена, и также наличием или отсутствием других активных веществ, например олефинов, ацетиленов или легко замещаемых ароматических колец. Таким образом, при помощи этих реакций можно получить (А) органические галогениды, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота, ЯСОгН (Б) сложные эфиры, КСОгК, образующиеся из двух молекул кислоты в результате потери одной молекулы углекислоты (В) сложные эфиры 1,2-диолов или галоидгидринов (Г) гало-идзамещенные ароматические соединения (Д) галоидзаме-щенные ацетиленовые соединения. Эти реакции могут быть представлены следующими общими уравнениями [c.445]

Анионная (карбанионная) полимеризация В качестве катализаторов анионной полимеризации применяют ся эдектронодонорные соединения, например щелочные металл органические соединения и т. п. Часто применяют, например продукты взаимодействия алкоголятов вторичных спиртов и на-трийалкилов с галогенидами натрия (алфиновые катализаторы) и металлорганические катализаторы, например металлалкилы в сочетании с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. Для анионной полимеризации олефи-нов обычно применяется катализатор триэтилалюминий с сока-тализатором — четыреххлористым титаном. [c.33]

Органические галогениды свинца получают взаимодействием органических производных свинца с галогеном в присутствии триалкиламинов или подобных соединений 22 или же при замещении металла соединением Гриньяра . Известны алкильные и арильные галогенпроизводные общей формулы КзРЬС и НгРЬСЬ и перфторалкильные производные(СНз)зРЬСгр5. Промышленного использования эти соединения еще не находят. [c.125]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Продукты взаимодействия органилсилильных производных щелочных металлов с органическими галогенидами и их выходы приведены в табл. 2—5. [c.41]

Органические соединения ртути сравнительно с другими металлоорганическими соединениями отличаются незначительной реакционной способностью. Так, они не реагируют с подвижным водородом воды, спиртов и аминов. Будучи совершенно инертны по отношению к кислородным соединениям, в частности к карбонильной и алкоксильной группе, а также к двойным связям =N, =S, N=0 и с трудом вступая в реакцию с органическими галогенидами, они находят ограниченное применение в качестве средств синтеза, главным образом для получения других металлоорганических соединений при своем взаимодействии с металлами и неорганическими и металлоорганическими галогенидами. [c.106]

Гексацианодиникелат калия K4[N 2( N)6] [304] близок по свойствам к анионным карбонилам металлов. Этот комплекс имеет димерное строение со связью никель— никель [305]. Он легко реагирует с различными органическими галогенидами с расщеплением связи никель— никель, что обусловливает его использование в органическом синтезе. При взаимодействии его с бен-зилбромидом происходит образование о-связи никель— углерод с последующей реакцией димеризации или внедрения оксида углерода, что соотвегственно приводит к дибензилу или дибензилкетону [306, 307] [c.118]

Важным свойством алифатических галогенсодержащих соединений, позволяющим отличить их от ароматических галогенидов, является то, что при взаимодействии с основаниями он образуют галогениды щелочных металлов. Раушер [142] предложил нагревать анализируемое вещество с этаноламином пр мерно в течение 2 мин. Этот аминоспирт является не толь сильным основанием, но и хорошим растворителем, так как шивается с различными органическими галогенидами. При эт происходит следующая реакция [c.238]

Пленки на поверхности металлов могут быть не только окис-ные. Например, при действии на серебро галогенами (газообразными или растворенными в органических растворителях) поверхность его покрывается пленкой соответствующего галогенида серебра свинец под действием серной кислоты покрывается пленкой нерастворимого сульфата свинца, защищающего металл от дальнейшего взаимодействия. Иногда металл заш,ищают путем покрытия его поверхности фосфатными пленками и др. [c.378]

Применение щелочных металлов в качестве отрицательных электродов источников тока всегда представлялось заманчивым из-за высокого отрицательного потенциала и больших токов обмена. Однако в водных растворах использование щелочных металлов связано с чрезвычайно большими трудностями. В современных вариантах источников тока со щелочными металлами применяют расплавы солей, органические растворители (апротонные растворители) или твердые электролиты. Наиболее перспективны две последние группы источников тока. В химических источниках тока с апротонными растворителями в качестве анода используют литий, что позволяет достигать значительных ЭДС (до 3—4 В) и высоких значений удельной энергии. В качестве материала катода применяют галогениды, сульфиды, оксиды и другие соединения. Особый интерес представляют катоды ща основе фторированного углерода. Это вещество нестехиометрического состава с общей формулой ( F r)n получают при взаимодействии углерода с фтором при 400—450 °С. При работе такого катода образуются углерод и ион фтора. Разработаны литиевые источники тока с жидкими окислителями (системы SO b — Li и SO2 — Li). Предпринимаются попытки создания аккумуляторов с использованием литиевого электрода в электролитах на основе апротонных растворителей. Литиевые источники тока предназначаются в основном для питания радиоэлектронной аппаратуры, кардиостимуляторов, электрических часов и т. д. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология