Карбобензокси-группа гидрогенолиз

В среде жидкого аммиака гидрогенолиз может успешно идти даже в присутствии двухвалентной серы (в производных метионина и цистеина), которая обычно отравляет платиновые и пал-л-адиевые катализаторы [9]. Восстановление натрием в жидком аммиаке также эффективно для расщепления карбобензоксипро-изводных [10], но в случае третичной амидной связи, как, например, в пептидах пролина и Л -метиламинокислот, оно протекает только частично. Из-за чувствительности бензиловых эфиров как к 5 1-, так и к 5 2-расщеплению связи 0-алкил, карбобензокси-группа может быть также удалена путем расщепления сильной безводной кислотой. Для этой цели обычно используют раствор бромоводорода в уксусной кислоте [11] и жидкий фтороводород [c.374]

Заключительными стадиями синтеза являются омыление метилового эфира нонапептида щелочью (при, этом отщепляется и одна из карбобензоксигрупп) и гидрогенолиз карбобензокси-групп и защитной нитрогруппы нитроаргинина. [c.809]

Замечательно то, что применяемые защитные группы характеризуются как различной степенью устойчивости их овязи с аминной группой, так и разнообразием методов их отщепления Так, тритильный остаток отщепляют слабой кислотой, а трифторацетильный — щелочью, карбобензокси и дибензильную группы удаляют гидрированием не подвергаются гидрогенолизу карбоксициклопентильная и карбокси-циклогексильная группы и т д. Это дает исследователю возможность подбирать различные комбинации экранирования аминогруппы при синтезе сложных полипептидов из различных аминокислот. [c.490]

Применение М -тозиллизина. Сваллоу и сотр. [2244], исходя из а- или Р бензилового эфира карбобензокси-ь-аспарагино-вой кислоты и хлоргидрата бензилового эфира Ы -тозил-ь-лизи-на и применяя метод смешанных ангидридов, получили Ы -(ь-ас-партил-а-)-ь-лизин и Ы -(ь-аспартил-р-)-ь-лизин. Защитные группы удаляли гидрогенолизом и последующей обработкой натрием в жидком аммиаке. Первое соединение можно также получить из ангидрида карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты и медного комплекса ь-лизина. При аминолизе этого ангидрида бензиловым эфиром Ы -тозил-ь-лизина в смеси этилацетата с водным раствором бикарбоната калия образуется смесь а- и Р-изомеров. [c.213]

Тетрагидропиранилсерин. Изелин и Швицер [1101] получили метиловый эфир N-карбобензокси-О-тетрагидропиранил-DL-серина взаимодействием метилового эфира карбобензокси-DL-серина с 2, 3-дигидропираном в присутствии каталитических количеств соляной кислоты. Тетрагидропиранильная группа устойчива к действию щелочей, о чем свидетельствует превращение метилового эфира N-карбобензокси-О-тетрагидропиранил-DL-серина в соответствующую кислоту и цианметиловый эфир. Селективное отщепление карбобензоксигруппы достигается гидрогенолизом в метаноле в присутствии эквимолярного количества уксусной кислоты. Тетрагидропиранильную группу можно легко удалить кипячением в течение 5 мин с 2 н. раствором хлористого водорода в спирте [1101] или кипячением в течение [c.278]

Тетрагидропиранилтирозин. Исследования Изелина и Швицера [1101] показали, что этиловый эфир карбобензокси-ь-тирозина при обработке 2,3-дигидропираном в присутствии хлористого водорода превращается в этиловый эфир N-карбо-бензокси-О-тетрагидропиранил-ь-тирозина. Селективное омыление сложноэфирной группы достигается обработкой очень небольшим избытком щелочи. Полученную таким образом свободную кислоту превращали в цианметиловый эфир. Для отщепления 0-тетрагидропиранильного остатка достаточно нагревания в 2 и. соляной кислоте в течение 5 мин при 100° [1099]. 0-Тетра-гидропиранильная группа устойчива в условиях каталитического гидрогенолиза в метаноле в присутствии ледяной уксусной кислоты. [c.293]

Glu -Брадикинин. Этот аналог брадикинина получен Николаидесом и сотр. [1617а] конденсацией а-п-нитрофенилового Y-метилового эфира карбобензокси-ь-глутаминовой кислоты с H-Pro-Pro-Gly-Phe-Ser(A )-Pro-Phe-Arg(N02)-OMe с последующим омылением сложноэфирных группировок (метилового эфира и О-ацетильной группы) обработкой щелочью в течение часа и удалением карбобензокси- и нитрогрупп каталитическим гидрогенолизом. Активность свободного нонапептида [ ЗСНдСООН [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология