Омыление селективное эфиров в присутствии эфиров

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

Иногда ДЛЯ разделения смесей можно использовать различную прочность эфирных связей. Коннер [38] описал методику, по которой путем селективного омыления можно анализировать смеси эфиров смоляных и жирных кислот. Часть смеси эфиров омыляют в мягких условиях, обычнО при относительно непродолжительном кипячении с обратным холодильником с разбавленным спиртовым раствором КОН. При такой обработке эфиры жирных кислот полностью омыляются, а эфиры смоляных кислот остаются относительно незатронутыми. По количеству израсходованного раствора КОН определяют содержание эфиров жирных кислот. Другую часть образца омыляют в более жестких условиях, используя более концентрированные растворы щелочи в высококипящих растворителях, например в гликолях или глицерине, при более продолжительном кипячении с обратным холодильником. При этом обычно происходит полное омыление всех присутствующих эфиров. Разность между количествами щелочи, израсходованными при омылении в жестких и мягких условиях, позволяет непосредственно определить количество присутствующих эфиров смоляных кислот. [c.78]

При обычных методах омыления эфиров nиptoвaя компонента обычно частично разрушается или рацемизуется. Очень часто разделение оптически активных спиртов проводят, используя соли кислых эфиров фталевой кислоты с оптически активными основаниями. Полученные таким образом энантиомерные фталевые эфиры целесообразно омылять в соответствующие оптически активные спирты, используя Ь1А1Н4 [961, 1162]. Подобным же способом часто омыляют с помощью ,1Л1Н4 ацетаты некоторых природных соединений [1383, 2743]. Эфирные группы могут быть селективно восстановлены в присутствии других функциональных групп. Альдегидные и кетонные группы из-за их высокой реакционной способности необходимо перед восстановлением защитить — перевести в ацетали или соответственно в кетали [2764]. После омыления защитных групп образуются альдегидо- или кетоспирты. [c.162]

Тетрагидропиранилтирозин. Исследования Изелина и Швицера [1101] показали, что этиловый эфир карбобензокси-ь-тирозина при обработке 2,3-дигидропираном в присутствии хлористого водорода превращается в этиловый эфир N-карбо-бензокси-О-тетрагидропиранил-ь-тирозина. Селективное омыление сложноэфирной группы достигается обработкой очень небольшим избытком щелочи. Полученную таким образом свободную кислоту превращали в цианметиловый эфир. Для отщепления 0-тетрагидропиранильного остатка достаточно нагревания в 2 и. соляной кислоте в течение 5 мин при 100° [1099]. 0-Тетра-гидропиранильная группа устойчива в условиях каталитического гидрогенолиза в метаноле в присутствии ледяной уксусной кислоты. [c.293]