Ван-Лаара уравнение кривой ликвидуса

По Вап-Лаару [7] для бинарной системы (А, В), компоненты которой смешиваются как в жидком, так и в твердом состоянии (рис. III.3), одно из двух уравнений кривой ликвидуса записывается в виде [c.98]

Геометрические образы химических соединений на диаграммах плавкости двойных систем. К нахождению форм геометрических образов химических соединений можно подойти из общих принципов физико-химического анализа, принимая во внимание физические законы, регламентирующие характер изменения ликвидуса от состава системы. Наиболее общая физическая закономерность, описывающая изменение ликвидуса в двойной системе, вытекает из закона Рауля и выражается уравнением Ван-Лаара (VI —19). При анализе последнего было показано, что в системах с твердыми растворами, а это наиболее общий случай кристаллизации твердых фаз из расплавов и растворов, кривая лик- [c.261]

С помощью уравнения Ван-Лаара можно получить для выражения ликвидуса кривые различной формы. Однако не все из них отвечают форме кривых ликвидуса реальных двойных систем с неограничеппыми твердыми растворами. Отбор реально существующих кривых ликвидуса для систем с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях произведен Розебомом [68] на основе изменения термодинамического потенциала. В результате отбора установлены три вида кривых, характерных для ликвидуса двойных систем с неограниченными твердыми растворами (рис. 72, б). Одна из них имеет минимум, вторая — максимум, а третья является монотонной кривой без экстремальных точек. Нами, однако, показано (см. главу II), что ликвидус двойной системы с неограниченными твердыми растворами может изображаться еще и кривыми с точками перегиба. [c.224]

Это выражение связывает температуру и активность компонента А в жидкости, находящейся в равновесии с твердой фазой А. Из анализа фазовых диаграмм и термодинамических данных (теплоты плавления и растворения) можно найти зависимость активностей от состава растворов, а следовательно, оценить и концентрационную зависимость свободной энергии Гиббса (G), энтропии (S) и химического потенциала .i dG/dti [81. В некоторых случаях можно получить удовлетворительное описание свойств растворов, если свободную энергию (G) выразить через активности и принять, что энтропи i идеально зависит от концентрации (х) (см. Гильдебранд I9J). Это соответствует уравнению Ван-Лаара (111.18), где Р = onst, и не зависит от состава (х). Было обнаружено, что такое поведение определяет ход кривой ликвидуса в системах, образованных германием и кремнием с многими растворенными веществами 10]. Другой пример достаточно простого поведения ( простые смеси) приводится в монографии Гуггепгейма (11). Кривые ликвидуса для систем, образующих химическое соединение, рассматриваются в разд. V. 1. [c.99]

Джонсом [163] для сплавов меди, серебра и золота предложен метод определения кривых ликвидуса и солидуса из данных теплоты и температуры плавления в виде сложного уравнения. Рейнор [164] в своей монографии п6 магниевым сплавам широко применил уравнения Ван Лаара и Джонса для установления закономерностей растворимости в твердом состоянии. Но, конечно, нельзя ожидать строго количественного выполнения этих закономерностей без учета большого числа других факторов, влияющих на поведение вещества в процессе кристаллизации. Анализ опытных данных показывает, что результаты вычислений, наиболее сходящиеся с опытом, получаются для малых значений растворимости одного вещества в другом и, конечно, при отсутствии образования широкой области твердых растворов на основе компонентов и образующихся химических соединений. В противном случае расчетные данные бывают значительно ниже полученных практически. Таким образом, здесь существуют те же ограничения, что и при попытке применения законов идеальных газов и идеальных растворов к реальным газам и жидким смесям. [c.33]