Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Геометрические образы химических соединений

    Геометрические образы химических соединений на изотермах свойства [c.113]

    Геометрические образы химических соединений на диаграммах плавкости двойных систем. К нахождению форм геометрических образов химических соединений можно подойти из общих принципов физико-химического анализа, принимая во внимание физические законы, регламентирующие характер изменения ликвидуса от состава системы. Наиболее общая физическая закономерность, описывающая изменение ликвидуса в двойной системе, вытекает из закона Рауля и выражается уравнением Ван-Лаара (VI —19). При анализе последнего было показано, что в системах с твердыми растворами, а это наиболее общий случай кристаллизации твердых фаз из расплавов и растворов, кривая лик- [c.261]


    Следовательно, наличие сингулярной точки можно рассматривать как геометрическое выран<ение того, что компоненты системы образуют химическое соединение. Следуя Н. С. Курнакову, можно предположить, что характер максимума на кривых ликвидуса и солидуса определяется степенью устойчивости химического соединения между компонентами. Если химическое соединение устойчиво (т. е. не распадается) как в твердой, так и в жидкой фазе, то сингулярная точка образуется в максимуме на кривой солидуса и на кривой ликвидуса. Когда химическое соединение устойчиво только в твердой фазе, а в жидкой фазе распадается, то сингулярная точка сохраняется только на кривой солидуса. В максимуме на кривой ликвидуса сингулярность отсутствует. Наконец, в тех случаях, когда соединение неустойчиво не только в жидкой, но и в твердой фазе, сингулярная сочка исчезает и на кривой солидуса (рис. 52, д). Таким образом, максимум на диаграмме плавкости указывает на стремление компонентов системы к химическому взаимодействию. Если же в максимуме обнаруживается сингулярная точка, то это значит, что химическое взаимодействие приводит к образованию устойчивого химического соединения. [c.218]

    Кристаллизацией называют выделение твердой фазы в виде кристаллов главным образом из растворов и расплавов. Кристаллы представляют собой однородные твердые тела различной геометрической формы, ограниченные плоскими гранями. Каждому химическому соединению обычно соответствует одна или несколько кристаллических форм, отличающихся положением и числом осей симметрии. Явление образования нескольких кристаллических форм у данного химического соединения носит название полиморфизма. Кристаллы, включающие молекулы воды, называют кристаллогидратами, причем в зависимости от условий проведения процесса кристаллизации одно и то же вещество может кристаллизоваться с разным числом молекул воды. [c.632]

    При анализе таких достаточно сложных диаграмм важно правильно выделить геометрические образы, определяющие состояние системы. Общий подход здесь заключается в том, что в точках составов, отвечающих химическому соединению, проводят вертикальные линии до пересечения с линией ликвидуса. Затем через эвтектические точки проводят линии солидуса. Наиболее важные геометрические образы приведены в табл. 28. [c.175]


    Геометрические образы, определяющие состояние системы, находят так. При составе Х , который соответствует образованию неустойчивого химического соединения, проводят вертикальную линию до пересечения с горизонтальной из точки излома (точка т) до оси ординат (точка ё). Через точку э также проводят горизонтальную линию до пересечения с первыми вертикальными линиями. [c.177]

    Диаграммы состояний температура — состав с эвтектикой и химическим соединением для реальных систем значительно сложнее. Для них, как правило, характерно образование не одного, а нескольких соединений. Число их равно общему числу явных и скрытых максимумов. Здесь -особенно важно правильно выделить геометрические образы, определяющие состояние системы. [c.178]

    Однако при затвердевании расплава, состоящего из двух компонентов, может образовываться не только соединение, устойчивое в обеих фазах, но и соединение, которое может существовать только в соприкосновении с расплавом, содержащим избыток одного из компонентов. В этом случае на кривой температур плавления вместо максимума появляется точка перегиба. Но при рассмотрении диаграммы такого типа удобно подразумевать наличие скрытого максимума. Диаграмма плавкости системы, в которой образуется неустойчивое соединение, изображена на рис. V. 37. Здесь отрезок кривой МТв представляет собой геометрическое место точек состава расплавов, из которых кристаллизуется чистый компонент В. Из всех расплавов, точки составов которых располагаются на кривой зЫ, кристаллизуется химическое соединение М. Если бы это соединение было устойчивым в жидкой и в твердой фазе, то на кривой плавкости его температуре плавления соответствовал бы максимум (точка М). При Ты химическое соединение распадается на расплав и компонент В. Точка Ты т соответствует настоящей температуре плавления М в ней состав расплава отличен от состава [c.312]

    Автором агрегативной гипотезы О. К. Ботвинкиным было высказано предположение, что сушествующие в жидкости при высокой температуре химические соединения сохраняют свою индивидуальность и в стеклообразном состоянии. По его представлениям, у любой жидкости, которая может переходить в стеклообразное состояние, всегда сушествуют мгновенно возникающие группировки сложных анионов, или агрегаты. Величина их примерно 0,10—0,13 нм. Если принять, что существующие в расплаве ионы 810з " и 31205 и т. п. могут разрастаться п цепочки и слои, то исходя из известного расстояния между атомами кремния в 0,25—0,29 нм, получим число тетраэдров в группах-агрегатах равным приблизительно 4, Отсюда следует, что агрегат — это обрывок цепи или слоя, состоящий из небольшого количества тетраэдров. Агрегат может обладать геометрически упорядоченным строением. Беспорядочные сочетания таких агрегатов и составляют каркас стекла. При стекловании вначале образуются агрегаты, а затем они соединяются в каркас. Процесс стеклования завершается тогда, когда агрегаты связываются в пространственный каркас. [c.198]

    Теория химической связи за последние полвека претерпела значительные изменения, которые были обусловлены стремлением повысить эффективность теории в применении к более широкому кругу химических соединений и дать наиболее удовлетворительный ответ на основные вопросы. I. Почему и каким образом из свободных атомов образуются молекулы 2. Почему атомы соединяются друг с другом в определенных соотношениях и каковы эти соотношения для различных химических элементов 3. Какова геометрическая форма молекул и как она связана с электронной структурой образуюш их ее атомов  [c.169]

    Высшие интергалогенные соединения имеют формулы ХХ3, ХХ5 или XX,, где Х -хлор, бром или иод, а Х -фтор (единственным исключением является 1С1з, в котором Х -хлор). Из проведенного в разд. 7.7, ч. 1, обсуждения химической связи и структуры следует, что соединения такого типа образуются с участием надвалентных орбиталей центрального атома. Пользуясь теорией отталкивания валентных электронных пар (ОВЭП), изложенной в разд. 8.1, ч. 1, можно предсказать геометрическое строение таких соединений. Характер химической связи между центральным и периферическими атомами в интергалогенных соединениях можно описать и в рамках представлений [c.295]

    Таким образом, если в общем виде характеризовать состояние современных знаний о строении стекла, то можно отметить, что большинство исследователей признают структуру стекла микро-неоднородной, причем речь идет о неоднородности стекла в широком смысле—геометрической, химической и структурной. Сейчас существование во многих стеклах химической неоднородности, а также вероятность образования структурных группировок, отвечающих по составу фрагментам структуры тех или иных химических соединений, не вызывает сомнений у подавляющего большинства исследователей. [c.137]

    При сравнении между собой диаграмм с постоянной концентрацией основного компонента и переменной второго обращает на себя внимание то, что они имеют общие элементы диаграмм. Так, поле II в диаграммах твердых растворов позволяет сделать предположение об образовании неопределенных химических соединений или так называемых бертоллидов. Излом кривой соосаждения отвечает иррациональным соотношениям компонентов в твердой фазе. В интервале концентраций второго компонента, соответствующих отрезку оси абсцисс аЬ, состав твердой фазы непрерывно меняется. Угол 3 диаграмм этого типа больше угла а, соответственно чему для поля II происходит непрерывное увеличение соосаждающегося компонента в твердой фазе. Геометрический образ этой части диаграммы соответствует химическому соединению. [c.267]


    Обратимся к рассмотрению комплексов с симметричной Н-связью, имеющих очень высокую прочность. Свойства этих систем весьма отличаются от свойств несимметричных комплексов. Отдельные молекулы, образующие комплекс, в значительной степени теряют свою индивидуальность. Меняются не только геометрические параметры, но и колебательный спектр. Эти комплексы следует скорее рассматривать как самостоятельные химические соединения. Энергия симметричных водородных связей приближается к энергии диссоциации химических связей (30 — 40 ккал/моль). Некоторые результаты неэмпирических расчетов свойств комплексов (РНР) и (Н Оз)" " приведены в табл. 2. [c.14]

    Таким образом, Рихтер был на пороге открытия эквивалентов и, несомненно, мог бы явиться одним из основоположников химии, если бы стоял на более прогрессивных теоретических позициях. Обнаружив определенные отношения в содержании кислот и оснований в солях и даже пользуясь полученными данными для расчета состава солей, Рихтер, однако, не услышал сигнала, который ему посылала природа, раскрывшая перед ним закономерности в составе сложных химических соединений. Причина этого кроется в том, что Рихтер совершенно обошел атомистические представления при разработке своей стехиометрии и, вместо того, чтобы попытаться объяснить общую внутреннюю связь в отношениях весового содержания кислот и оснований в солях, направил свои усилия на бесплодные поиски закономерностей (арифметических и геометрических прогрессий) в рядах нейтрализации. Не удивительно поэтому, что его работы не привлекли внимания ученых того времени. К тому же его манера туманно излагать свои мысли не способствовала успеху его идей. [c.425]

    На взаимную растворимость металлов, кроме геометрического фактора (близкие размеры атомов), большое влияние оказывает валентный фактор — разница валентности элементов, образующих систему, а также химическая природа атомов. Чем более электроотрицателен один из компонентов и более электроположителен другой, тем больше вероятность образования химического соединения, а не твердого раствора. [c.258]

    Следующие десять лет характеризуются улучшением техники интерпретации микроволновых спектров и открывшимися в связи с этим возможностями изучения более сложных молекул и постепенным превращением микроволновой спектроскопии в метод структурного анализа химических соединений. Поскольку микроволновые спектры это вращательные спектры, они представляют собою очень чувствительную функцию молекулярной геометрии и атомных масс, а потому наилучшим образом могут быть использованы для определения химического и пространственного строения молекул. Микроволновая спектроскопия способна давать сведения о геометрических параметрах молекул изотоп оме ров с точностью, не доступной никакому другому методу. Поэтому центр тяжести в микроволновой спектроскопии переместился с изучения веществ неизвестного ЕЛИ спорного строения на изучение соединений известного строения для установления тонких деталей этого строения. Попутно оказалось возможным также прецизионное определение дипольных моментов. Так, впервые был определен дипольный момент изобутана (Лайд, 1958) и тем самым опровергнуто долго державшееся мнение, что предельные углеводороды не обладают дипольными моментами. Кроме того, молекулярная спектроскопия нашла применение в определении силовых констант, что позволило дополнить данные о силовом поле молекул, получаемые средствами ИК- и Раман-спектро-скопии. [c.276]

    Таким образом, наблюдается переход от статистической однородности, когда по узлам геометрически правильной решетки атомы распределены в каотическом беспорядке, к однородности кристалла индивидуального химического соединения, т. е. к геометрически правильной решетке, в узлах которой правильно чередуются образующие ее атомы. Это превращение протекает при постоянной температуре п сопровождается тепловым эффектом, подобно фазовому переходу первого рода. Если общий состав твердого раствора близок к составу Р1С[1б, но не совпадает с ним, то кристаллическая решетка тоже перестраивается, но эта перестройка протекает уже в некотором интервале темпера- [c.413]

    Огромное число химических соединений (например, практически все органические молекулы) образованы ковалентными связями, которые являются направленными. Благодаря этому молекулы с ковалентной связью имеют вполне определенное геометрическое (пространственное) строение. Геометрию (структуру) молекул в первую очередь определяют электронные конфигурации атомов, образующих молекулу для объяснения структуры многих молекул оказывается очень важным понятие гибридизации атомных орбита-лей (зр , зр , зр и др.). Структура молекул, в свою очередь, определяет полярность молекулы (не путать с полярностью отдельной химической связи ), количественно выражаемую диполъным моментом. Для оценки полярности связи очень полезным оказалось понятие электроотрицательности (ЭО) атомов. Л. Полинг определил ЭО как способность атомов в молекуле притягивать электроны. [c.31]

    Олефиновые углеводороды в условиях каталитического крекинга в первую очередь подвергаются реакциям, расщепления С—С-связи, геометрической и позиционной изомеризации двойной связи, скелетной изомеризации, переноса водорода, диспропор-ционирования, циклизации и полимеризации. При этом образуются многочисленные соединения, химический состав - которых определяется совокупным действием перечисленных реакций. Ниже приведен углеводородный состав продуктов крекинга октена-1 и я-октана на цеолите LaHY при 450 °С и конверсии сырья 18— 24% (масс.) [21]  [c.92]

    Первый принцип заключается в том, что непрерывное изменение состава системы вызывает ненрерывное изменение ее свойств. Согласно второму принципу, каждой фазе (или комплексу фаз) системы отвечает определенный геометрический образ на химической диаграмме. В дополнение к данному принципу Н. С. Курнаковым в 1912 г. было введено понятие о сингулярных (дальтонов-ских) точках химической диаграммы. Сингулярной называется точка на химической диаграмме, отвечающая определенному недиссоциированному химическому соединению. Какое бы физическое свойство ни изучалось для данной системы (температура плавления, вязкость, плотность и др.), эта характерная точка диаграммы (точка максимума, точка минимума или точка пересечения двух ветвей одной и той же кривой) всегда лежит при одном и том же химическом составе. [c.202]

    При исследовании систем, состоящих из двух или большего числа химических индивидов, главную роль играет зависимость свойств системы от состава. Измеряется то или иное свойство для смесей или растворов различного состава, по возможности от О до 100каждого из исходных индивидов, и строится диаграмма состав—свойство или эта зависимость дается аналитически. Несмотря на то, что последний способ представления результатов является более высокой ступенью в обработке результатов измерения, в физико-химическом анализе пока используется преимущественно графический метод. Геометрический образ — диаграмма — отражает, какие процессы прошли в системе образовались ли механические смеси, твердые или жидкие растворы, возникли ли новые соединения и т. д. По диаграмме также определяются границы существования различных фаз в системе. Анализ диаграммы позволяет выявить не столь резко выраженные процессы и отметить слабые межчастичные взаимодействия, которые не приводят к образованию новых соединений или распаду имеющихся. [c.7]

    Чтобы устранить это противоречие принципу соответствия, Курнаков и Жемчужный [2] предложили считать эти две кривые (нижние кривые АМ и ВМ на рис. XXIX.4) за две ветви одной и той же кривой, которая пересекает сама себя в точке М. Продолжение этих ветвей показано пунктиром. Но в таком случае М является, говоря геометрически, двойной узловой точкой. С другой стороны, абсцисса этой точки дает состав химического соединения, которое, по крайней мере при рассматриваемых условиях, совершенно недиссоциировано и, следовательно, обладает постоянным составом, независимым от условий равновесия. Значит, точка М, будучи особой точкой,, обладает еще тем свойством, что отвечающий ей состав не изменяется при изменении условий равновесия, нанример, при изменении температуры и и давления. Таким образом, М является сингулярной, или дальтоновской, точкой (см. гл. IV и XI). [c.447]

    Как показано, при изменении условий равновесия (в известных пределах, конечно) состав, отвечающий сингулярной точке, остается неизменным, что вполне соответствует закону постоянства состава, согласно которому состав определенного химического соединения строго постоянен, независимо от происхон дения этого соединения и тех условий, при которых мы его рассматриваем. Если два компонента образуют не одно, а два или несколько химических соединений, то при этом соблюдается закон кратных отношений, согласно которому весовые количества одного из этих элементов, приходящиеся на одно и то же весовое количество другого, относятся в разных соединениях как небольшие целые числа. Но в таком случае можно ожидать на диаграмме несколько сингулярных точек. Таким образом, сингулярные точки являются геометрической характеристикой законов постоянства состава и кратных отношений. [c.449]

    Весьма интересной оказалась диаграмма для системы ТГ, в которой при больших концентрациях таллия получаются твердые растворы между ТПпзЗд и Т1г5 (поле/У диаграммы, см. рис. 4). Поле IV наблюдалось нами ранее только в диаграммах твердых растворов. Эти новые данные показывают, что разница между диаграммами химических соединений и твердых растворов заключается только в величине соосаждения при соотношении компонентов А В = 1 1 и в положении точки излома. Для химического соединения она наблюдается при рациональном отношении между компонентами в твердой фазе (например, 1 1 или 1 2), а в случае твердых растворов — при гораздо меньших концентрациях соосаждающегося элемента (например, при соотношениях 1 0,1—0,2). Таким образом, геометрическое сходство этих двух типов диаграмм показывает, что и в изучении соосаждения проявляется единая генетическая природа твердых растворов и химических соединений переменного и постоянного состава. [c.267]

    Твердые растворы внедрения встречаются не только у металлов. Хорошим примером для неорганических соединений является раствор натрия в окиси вольфрама, так называемые натрий-вольфрамовые бронзы. Структура WO3 геометрически сходна со структурой перовскита aTiOs. Атомы кислорода располагаются у обоих веществ одинаково, а атомы вольфрама распределены по местам, занятым в структуре перовскита атомами титана. Места же кальция в структуре aTiOs остаются в случае структуры WO3 свободными. В эти места и внедряются атомы металлического натрия. В предельном случае, при заполнении всех пустых мест, получается стехиометрическое соотношение, и состав твердого раствора становится точно NaWOa. В этом случае его можно считать определенным химическим соединением, таким же, как СаТЮз. Очевидно, что- фазы переменного состава такого типа обусловлены переменной валентностью, в данном случае вольфрама. При замещении атомами натрия известного процента пустот часть атомов вольфрама из шестивалентного состояния переходит в пятивалентное. Таким образом, твердые растворы внедрения делают возможным непрерывный пер-еход от одного структурного типа — WOa к другому — СаТЮз, от одного определенного химического соединения к другому. [c.225]

    Хотя правило октета имеет много исключений, оно сыграло важную роль в развитии наших представлений о химической связи. Интересно отметить, что если элемент образует химические связи только посредством поделенных электронных пар, завершая свою валентную оболочку, то все его соединения должны содержать четное число электронов, и действительно подавляющее большинство стабильных молекул содержит четное число электронов. Электроны на валентной оболочке атома, входящего в состав соединения, можно условно рассматривать, разбив их на пары некоторые из них образуют химические связи и описываются как связывающие пары, другие не образуют химических связей и их можно считать несвязывающими, или неподелен-ными, парами. Рассмотрение геометрического строения молекул в данной книге основано на следующем фундаментальном положении стереохимия атома, т. е. пространственная направленность его ковалентных связей, зависит в первую очередь от числа связывающих и неподеленных электронных пар на валентной оболочке. [c.15]

    Диаграмма состояния четырехкомпонентной системы слагается следующими геометрическими элемеитад1и поля устойчивости отдельных компонент и химических соединений образуют здесь объемы, в пределах каждого из которых одна твердая фаза находится в равновесии с расплавом и газообразной фазой. Согласно правилу фаз, эти области соответствуют трехвариантному состоянию системы (рис. 151). [c.191]


Смотреть страницы где упоминается термин Геометрические образы химических соединений: [c.390]    [c.467]    [c.262]    [c.255]    [c.297]    [c.175]    [c.177]    [c.336]    [c.162]    [c.232]    [c.208]    [c.447]    [c.39]    [c.50]    [c.377]    [c.204]    [c.214]   
Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем (1978) -- [ c.113 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Химическое соединение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте