Гиббса свободная энергия температурная зависимость

Рис. 5.10. Температурная зависимость изменения свободной энергии Гиббса АС для прерывистого выделения. в сплаве N1 — 1.4 ат. % 1п [13. 27. 28]

Рис. V. 114. Температурная зависимость парциальной молярной свободной энергии Гиббса для реакции растворения кислорода в двуокиси урана в системе UOj—УзОз [458]. s /-2,05 2-2.10 3-2,15 4-2,20 5 - 2,240 5 - 2,246

Характер зависимости изобарно-изотермического потенциала от температуры и давления определяется непосредственно значениями соответствующих производных, которые даются выражениями (У.ЗО) и (У.31). Из этих выражений следует, что изобарно-изотер-мический потенциал с ростом температуры убывает, причем мерой убыли его при нагревании системы служит энтропия при постоянстве давления и концентрации. Увеличение давления приводит к увеличению свободной энергии Гиббса, причем мерой его возрастания является объем при постоянстве температуры и концентрации. Кривизна кривых температурной и барической зависимости изобарно-изотермического потенциала определяется знаком вторых производных согласно (У.39) и (У.40) и отличается, как показано в гл. V, выпуклостью, направленной в обоих случаях от оси абсцисс (см. рис. 36). Каждый из представленных на рис. 36 графиков иллюстрирует изменение свободной энергии Гиббса в зависимости от соответствующего параметра состояния при условии закрепления остальных параметров. Особое значение в теории диаграмм состояния имеет температурная зависимость О, поскольку графическое толкование этой зависимости для совокупности фаз данной системы дает непосредственное и наглядное представление о фазовых переходах. [c.258]

Фиг. 3. Температурная зависимость свободной энергии Гиббса О кристалла (сплошная кривая) и расплава (штриховая кривая) при разных давлениях

Следовательно, кривая температурной зависимости свободной энергии Гиббса обращена выпуклостью вверх. Согласно (У.31) [c.137]

Таким образом, общий характер концентрационной зависимости свободной энергии Гиббса установлен совершенно однозначно. Эта зависимость в сочетании с температурной зависимостью О (см. рис. 36) позволяет прогнозировать возможные варианты характера фазового равновесия в двухкомпонентных системах. [c.262]

Одним из наиболее наглядных способов представления областей термодинамической устойчивости как бинарных смесей полимер — полимер, так и тройных растворов полимер—полимер—растворитель являются фазовые диаграммы (бинодали и спинодали, рис. 2.1—2.41). Бинодали для бинарных и тройных смесей могут быть получены путем построения точек помутнения (для оптически прозрачных систем). Для построения спинодалей можно использовать либо метод светорассеяния, либо получение концентрационных и температурных зависимостей свободной энергии смешения Гиббса и на их основе определение условий спинодали, т. е. [c.329]

При рассмотрении фазового равновесия между крист 1ллическим полимером и его насыщенным раствором в первом приближении можно пренебречь влиянием набухания полимерной фазы. Для самопроизвольного перемещения цепных молекул из кристаллита в раствор в таком случае необходимо, чтобы сумма свободных энергий, соответствующая плавлению и разбавлению расплава растворителем, была отрицательной. Если при использовании уравнения Гиббса — Гельмгольца для расчета свободной энергии плавления пренебрегают температурной зависимостью скрытой теплоты плавления, а для расчета активности полимерного компонента используют уравнение (П-52), отнесенное к расплаву как стандартному состоянию, то подлежащее соблюдению условие можно выра- [c.71]

Температурная зависимость свободной энергии реакции выражается при помощи уравнения (Гиббс—Гельмгольц) [c.160]

Тепловая энергия. Температурные зависимости теплоемкости, энтальпии, энтропии и свободной эиергии Гиббса воды при давлении 1 атм показаны на рис. 3.12. При этом теплоемкость была определена прямым измерением, а другие величины — интегрированием соответствующих функций теплоемкости. Поскольку величина РУ жидкой воды при давлении 1 атм меньше 0,0005 ккал/моль, внутренняя энергия и свободная энергия Гельмгольтца этой фазы фактически равны соответственно энтальпии и свободной энергии Гиббса. Теплоемкость жидкой воды (см. и. 3.2.1) приблизительно в два раза больше, чем теплоемкость льда в точке плавления, и более чем в два раза превышает теплоемкость пара в точке кипения. Теплоемкость воды ири постоянном объеме уменьшается приблизительно иа 11% по мере нагревания от О до 100° С, в то время как теплоемкость воды при постоянном давлении изменяется менее чем на [c.174]

Все типы Т—х-диаграмм состояния могут быть теоретически выведены, если известны температурная и концентрационная зависимость свободной энергии Гиббса. Система находится в состоянии термодинамического равновесия при минимальном значении свободной энергии AG = 0. Общая зависимость свободной энергии от температуры при р = onst приведена на рис. 150. Из соотношения G = = H—TS [ср. уравнение (VII.6)] следует, что свободная энергия G с ростом температуры уменьшается, поскольку при этом наблюдается возрастание энтропии (стремление системы к разупорядочению), а температурной зависимостью энтальпии в первом приближении можно пренебречь. [c.337]

Концентрационная и температурная зависимость ДО. Располагая значениями свободной энергии смешения Гиббса ДО в широком диапазоне температур и составов (которые можно получить, например, по методу А. А. Тагер [96]), точки на спинодали можно получить путем двойного графического дифференцирования кривых ДО = / (фг) при разных температурах и экстраполяцией зависимостей Э ДО Э2Д0. [c.344]

Как и следовало ожидать, учитывая малую структурную чувствительность изменений свободной энергии Гиббса [64], Д 7 ,.о имеют небольшие по абсолютной величине отрицательные значения, которые мало зависят от температуры и природы благородного газа. Отрицательный знак ДСн в указывает на то, что действительно распределение атомов газа по участкам наиболее упорядоченной структуры сопровождается выигрышем свободной энергии. Зависимость ДСрс от содержания дейтерия в воде выражается практически прямыми линиями вследствие взаимной компенсации энтальпийного и энтропийного вкладов в ДСрс. Следует лишь отметить, что при увеличении температуры Дб н- о возрастает, приобретая в некоторых случаях положительные значения. При этом влияние изотопного состава на ДСн->в ослабевает. Такое поведение ДСн->о подтверждает сделанный в работах [26, 65, 66] вывод о более быстром темпе температурного разрушения структуры тяжелой воды по сравнению с обычной, что является, в частности, причиной уменьшения изотопного эффекта в величине растворимости газов при увеличении температуры [26]. [c.128]

НИЯ Борна. Подобный результат кажется неожиданным в свете приведенного выше обсуждения. Парадокс, по-видимому, йызван тем, что ошибочно допускалась правомерность определения энтропии из температурной зависимости уравнения Борна при постоянном давлении. При этом аннулируется полностью ранее допущенная ошибка, проистекающая из предположения о равенстве работы заряжения и свободной энергии Гиббса [154]. [c.49]

Рассчитаны интегральные свободные энергии Гиббса, энтальпии и энтропии растворения в системе LiOH — HgO при температурах 25—350° С. Концентрационные и температурные зависимости этих функций указывают на появление в этой системе тенденции к расслаиванию при высоких температурах. [c.98]

При помощи полученных значений теплоемкостей рассчитаны интегральные свободные энергии Гиббса, энтальпии и энтропии растворения в интервале температур 25—350° С. Концентрационные и температурные зависимости этих функций указывают на то, что в системе LiOH — НгО при всех температурах главной составляющей, определяющей растворение, является энергия сольватации. Энтропийный член TAs может играть положительную роль, по-видимому, только в сильно разбавленных растворах при низких температурах. Более быстрый (по сравнению с ДН ) рост с температурой отрицательности энтропийного члена tas указывает на появляющуюся при высоких температурах в этой системе тенденцию к уменьшению растворимости. [c.300]

Увеличение энергии Гиббса ориентированного расплава приводит к смещению точки пересечения графиков, характеризующих температурные зависимости свободной энергии различных фаз, как это детально рассмотрено в гл. I. Поэтому для полимера, закристаллизованного при наложении деформаций, возможно возникновение морфологических структур различных типов и характерно существование нескольких температур фазового перехода или вообще размазанной по температурной шкале области перехода. Предельно достижимая (максимальная) температура плавления отвечает кристаллизации макромолекул, сохраняющих полностью выпрямленные конформации, т. е. образованию кристаллов с выпрямленными цепями (КВЦ). Это явление существования различных кристаллических форм с одинаковыми кристаллографическими параметрами элементарной ячейки, но обладающих различной энергией, носит название топоморфизма (подробнее см. гл. I). [c.94]

Термодинамика процесса денатурации лизоцима, как и некоторых других белков, была детально охарактеризована П.Л. Приваловым [40]. В его работе с У. Пфейлем была обнаружена высокая чувствительность энтальпии и энтропии развертывания белковой цепи к температуре, что, согласно закону Кирхгофа, должно свидетельствовать о различии в теплоемкостях свернутого и развернутого состояний [100]. Это видно из рис. III.13, где представлены зависимости эн-тальпийных (Н°) и энтропийных (TS°) вкладов в свободную энергию свернутой и развернутой форм лизоцима. Более высокое значение теплоемкости развернутого состояния, по мнению Привалова, Пфейля и других исследователей [100-103], связано прежде всего с температурнозависимым упорядочением молекул воды вокруг неполярных остатков, более доступных в этом случае. На рис. 111.13 показаны также температурная зависимость свободной энергии Гиббса (G°) двух состояний и температурная зависимость разности ДО = [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология