Принцип физико химического анализа

Успешно применяемый в настоящее время при исследовании керосино-газойлевых, масляных и отчасти смолисто-асфальтеновых компонентов нефти метод структурно-группового анализа [251 является примером использования принципа физико-химического анализа для исследования весьма сложных многокомпонентных систем высокомолекулярных органических соединений. [c.21]

Построение и анализ Д. с.— с., независимо от природы рассматриваемого св-ва, основаны на общих принципах физико-химического анализа и позволяют (особенно при привлечении данных о неск. св-вах) выяснить характер взаимод. между компонентами системы, условия образования повых фаз и хим. соед. (в т. ч. в гомогенных системах), определить состав и св-ва этих фаз и соед. без выделения их из системы, [c.154]

В книге изложены основные принципы физико-химического анализа, сформулированные в обобщающих трудах Н. С. Курнакова, его учеников и последователей. Подчеркнута необходимость при трактовке диаграммы состав— войство учитывать изменения кривых в зависимости от способов выражения как состава, так и величин свойств. [c.3]

Принцип непрерывности, на который мы указывали еще ранее (см. гл. II), был выдвинут Н. С. Курнаковым [Ц как основной принцип физико-химического анализа. Формулируется он следующим образом. При непрерывном изменении параметров, выражающих состояние системы, свойства отдельных фаз ее изменяются непрерывно, в то время как свойства системы, взятой в целом, изменяются также непрерывно, но при условии, что не возникают новые фазы и не исчезают старые. Если н е число фаз изменяется, то изменяется и число степеней свободы, и свойства системы изменяются, как правило, скачком. Пусть, например, имеется система, образованная водой, находящейся под поршнем, причем нагрузка на поршень создает давление в 1 атм. Кривая, изображающая зависимость объема этой системы от температуры, непрерывна до и после 100° С, а при этой температуре имеет разрыв, так как вс я вода переходит в пар и объем системы резко увеличивается. Ниже и выше 100° С система состоит из одной фазы, а при 100° С — из двух фаз. [c.444]

На основании фактических данных для большого числа систем мы смогли рассмотреть, каким образом основные принципы физико-химического анализа находят свое отражение при изучении данного явления, и предложить типичные диаграммы соосаждения. [c.262]

Таким образом, между фазовым составом и структурой сплавов, с одной стороны, и коррозионными свойствами, с другой, существует вполне определенная функциональная зависимость. В одних условиях эта связь приводит к экстремальным значениям скорости коррозии, в других она остается постоянной, но во всех случаях коррозионное поведение определяется фазовым составом и структурой сплавов и каждому сплаву, естественно, отвечает соответствующая точка на концентрационной зависимости коррозионных свойств, т. е. оба основных принципа физико-химического анализа при, изучении коррозионных свойств полностью справедливы. [c.150]

Принципы физико-химического анализа полностью применимы к полупроводникам. В свою очередь, специфика исследования, связанная с особенностями типа электронного взаимодействия, обогащает методы физико-химического анализа с использованием новых характеристик и, таким образом, расширяет его возможности. [c.28]

СТИ нефтей. В исследовании этих сложных многокомпонентных систем органических соединений пришлось основываться- на принципах физико-химического анализа, разработанного [c.211]

Некоторые принципы физико-химического анализа [c.63]

В монографии изложены теоретические основы химических и фазовых равновесий в гомогенных и гетерогенных системах. При написании книги широко использованы последние достижения в области метрики химических диаграмм и недавно сформулированный третий основной принцип физико-химического анализа — принцип совместимости. [c.2]

ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.14]

Недавно автором сформулирован третий основной принцип физико-химического анализа принцип совместимости. Как и первые два основных принципа физико-химического анализа, третий принцип также интуитивно признавался всеми исследователями и широко использовался при построении диаграмм состояния многокомпонентных систем. Сущность его можно сформулировать в виде следующих постулатов Любой набор компонентов, независимо от их числа и физико-химических свойств, может составить физико-химическую систему. Не бывает компонентов, несовместимых в одной физико-химической системе. Не бывает запрещенных комбинаций колшонентов для составления из них физико-химических систем . [c.15]

Ограничения, накладываемые на формы кривых состав — свойство принципами физико-химического анализа, удобнее сформулировать в виде трех правил. [c.41]

В гомогенных системах химические соединения могут образоваться в результате взаимодействия двух, трех и большего числа компонентов. Общий вид изотерм свойства нри образовании компонентами химических соединений определяется основными принципами физико-химического анализа. Более детальное представление о строении диаграмм состав — свойство дает метрика химических диаграмм. [c.134]

Еще Н. С. Курнаков, формулируя основные принципы физико-химического анализа жидких систем, обратил внимание на то, что кривые температурных коэффициентов различных свойств часто оказываются более выразительными — по положению и характеру экстремума,— чем кривые соответствующих исходных свойств. Вот почему представители школы Н. С. Курнакова и многие другие исследователи часто прибегают к методу температурных коэффициентов. [c.158]

Типы диаграмм состояния двойных систем могут быть выведены теоретически из рассмотрения закономерностей изменения термодинамического потенциала, а также исходя из основных принципов физико-химического анализа и правила фаз. Линии ликвидуса и солидуса также могут быть описаны математическими уравнениями, устанавливающими зависимость температуры от состава и величин физических констант. [c.215]

Из основных принципов физико-химического анализа нельзя предвидеть расположение кривых в области сплавов двойного состава, полученных трансляцией элементов диаграмм плавкости однокомпонентных систем. Эти принципы допускают в результате трансляции получение бесконечного множества кривых ликвидуса и солидуса в области сплавов двойного состава. Реальные из них для системы данного типа можно отобрать, имея ввиду дополнительные условия, вытекающие из свойств этих систем. [c.225]

О соответствии солидуса диаграммы плавкости простого эвтектического типа основным принципом физико-химического анализа. [c.234]

Вывод диаграмм плавкости двойных систем с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях, исходя из основных принципов физико-химического анализа. Признание принципа совместимости в качестве третьего основного принципа физико-химического анализа открывает новые возможности для вывода общих типов диаграмм состояния различных систем. [c.239]

Для построения диаграмм состояния методом трансляции необходимо определить форму образа (линии, поверхности), в виде которого свойство транслируется в общую систему, и взаимное расположение этих образов на диаграмме общей системы. Основные принципы физико-химического анализа допускают трансляцию свойств в виде кривых и поверхностей всевозможных форм. Разрешенные формы образов следует отбирать, учитывая общие свойства физико-химических систем данного типа. [c.240]

Взаимное расположение образов на диаграмме общей системы регламентируется правилом фаз и индивидуальными закономерностями свойств, если такие известны. Основываясь на принципах физико-химического анализа, правиле фаз и принимая во внимание общие свойства физико-химических систем данного тина, можно вывести для них все типы диаграмм состояния. На построенных методом трансляции диаграммах состояния общих систем будут отсутствовать только образы, отвечающие существованию соединений, свойственных общим системам. Например, соединения тройного состава существуют только в тройной системе и по понятным причинам не образуются в двойных системах. На диаграммах состояния частных двойных систем геометрические образы, отвечающие существованию тройных соединений, отсутствуют. Они поэтому не могут и транслироваться в область тройных сплавов, что следует учитывать нри выводе возможных типов диаграмм тройных систем, внося соответствующие корректировки. [c.240]

Вывод диаграмм плавкости двойных систем с неограниченной растворимостью в жидком и ограниченной в твердом состояниях, исходя из основных принципов физико-химического анализа. Чтобы вывести диаграммы плавкости двойных систем с ограниченными твердыми растворами, нанесем на координатную систему точки плавления чистых компонентов T a и Гв (рис. 88) и транслируем ликвидусы и солидусы однокомпонентных систем в область двойного состава. При образовании ограниченных твердых растворов линии ликвидуса, исходящие из однокомпонентных систем, не могут непрерывно переходить друг в друга в области двойного состава, так как они соответствуют каждая в отдельности кристаллизации двух различных фаз твердого раствора на основе компонента А и твердого раствора на основе компонента В. Это ограничение — следствие принципа соответствия, из которого следует, что выделению из расплава каждой фазы на диаграмме плавкости должна отвечать линия ликвидуса. В пределах двойного состава кривые ликвидуса должны пересекаться, так как пересечение их в данном случае является выражением принципа совместимости. Точка пересечения двух линий ликвидуса отвечает трехфазному равновесию, при котором двухфазная система переходит в нонвариантное равновесие. [c.249]

Геометрические образы химических соединений на диаграммах плавкости двойных систем. К нахождению форм геометрических образов химических соединений можно подойти из общих принципов физико-химического анализа, принимая во внимание физические законы, регламентирующие характер изменения ликвидуса от состава системы. Наиболее общая физическая закономерность, описывающая изменение ликвидуса в двойной системе, вытекает из закона Рауля и выражается уравнением Ван-Лаара (VI —19). При анализе последнего было показано, что в системах с твердыми растворами, а это наиболее общий случай кристаллизации твердых фаз из расплавов и растворов, кривая лик- [c.261]

В 1973—1974 гг. были опубликованы работы, в которых высказаны оригинальные теоретические положения, позволяющие правильно выбирать условия титрования и объяснять форму титрационных кривых. В основу указанных теоретических воззрений положены принципы физико-химического анализа, когда титрационная система, состоящая из растворителя, титруемого вещества, титранта и продукта реакции, рассматривается как единая физико-химическая система [10—12]. [c.122]

Следует учесть, что основной принцип физико-химического анализа заключается в изучении систем при широком изменении факторов равновесия — температуры, давления и добавок третьего компонента, с применением ряда экспериментальных методик. Одни из них более чувствительны, например температурные коэффициенты механических и электрических свойств, но в то же время менее надежны в части воспроизводимости, другие же дают хорошо воспроизводимые результаты, но малочувствительны к проявлению химизма, например величины плотности или периода кристаллической решетки. Однако сделать выводы о природе превращений в системе можно лишь на основе совокупности данных, полученных с помощью ряда экспериментальных методик, при их полном согласии относительно характера имеющих место превращений. [c.14]

Переходя к конкретным примерам двойных систем, следует указать, что основной принцип физико-химического анализа заключается прежде всего в изучении системы в широком изменении факторов равновесия — температуры, давления или добавок третьего компонента, с пос.ледовательным изучением свойств — характера фазовых переходов, химических или физических констант. Другое, не менее важное условие — это изучение серии образцов с закономерно изменяющимся составом одновременно с применением ряда экспериментальных методик и вынесение заключения на основании совокупности полученных данных. [c.15]

Монография заканчивается обобщением, содержащим систематическое изложение общих принципов физико-химического анализа, частично представленных в предыдущих главах, где они ностепеппо выявлялись применительно к частным вопросам. [c.4]

При рассмотрении гетерогенных равновесий впервые использован недавно сформулированный третий принцип физико-химического анализа — иринцин совместимости. В отличие от ранее опубликованных руководств по физико-химическому анализу тины диаграмм состояния в настоящей книге [c.4]

Каждой системе можно приписать неограниченное число различных свойств, выражаемых индивидуальными математическими кривыми. Поэтому, вообш,е говоря, кривых состав — свойство может быть неограниченное множество. Однако не все математические кривые своим общим видом могут удовлетворять основным принципам физико-химического анализа. Ограничения, накладываемые принципами непрерывности, соответствия и совместимости, позволяют отобрать разрешенные формы кривых, которые только и изображают зависимость свойства от состава. [c.41]

Тип диаграммы состав — свойство определяется формой кривых и поверхностей свойства, разрешенных для данного вида взаимодействия компонентов. При отсутствии взаимодействия в двойных системах разрешены все типы кривых свойства (рис. 9), выведенные из основных принципов физико-химического анализа. В соответствии с этим для двойных систем без химического взаимодействия компонентов при постоянных температуре и давлении возможны шесть типов диаграмм состав — свойство (рис. 34). Отличаются они только формой кривой свойства. Она может быть прямой (1), монотонной положительной (2) или отрицательной (3) кривой и кривыми с точками максимума (4), минимума (5) или перегиба (6). Эти типы диаграмм состав — свойство применимы и для систем, в которых наблюдается межмолеку.лярное взаимодействие компонентов. [c.130]

Против этого утверждения можно, однако, возразить, что на прямолинейных вертикальных участках солидуса Т Та и Т Ть не соблюдается принцип соответствия. Действительно, судя по диаграмме плавкости системы простого эвтектического типа (см. рис. 73), концу кристаллизации твердых фаз из расплавов чистых компонентов А и В отвечает бесчисленное множество точек, лежащих на отрезках Т ТаяТ Ть, что противоречит принципу соответствия, а кривая со.лидуса при переходе от однокомпонентных систем изменяется скачкообразно, что противоречит принципу непрерывности. Однако это нарушение первых двух принципов физико-химического анализа произошло не потому, что участки Т Та и Т Та отнесены к линии солидуса ошибочно, а вследствие нарушения нами при построении диаграммы плавкости простого эвтектического типа принципа совместимости. Согласно этому принципу состояния частных систем должны непрерывно транслироваться в область состава общей системы. В данном случае точки конца кристаллизации твердых фаз в однокомпонентных системах А и В, являющиеся элементами диаграмм состояния этих систем, при переходе в область состава двойной системы А — В должны оставить на диаграмме плавкости следы в виде непрерывных линий, пересекающихся с эвтектической прямой. [c.235]

I Так как в соответствии с принципом совместимости из двойной системы А — В твердые фазы в виде чистых компонентов выделяться не могут, а образуются только кристаллы твердых растворов, то эти следы должны быть отрезками кривых, наклоненных к оси состава. Короче говоря, в реальных системах на диаграммах плавкости не может быть участков солидуса в виде прямых отрезков ТаТа ж Т Та- Эти отрезки должны быть кривыми линиями, наклоненными к оси состава, а точки пересечения их с эвтектической прямой Та Ti Ть должны лежать на диаграмме плавкости в пределах двойного состава. Внеся такие изменения в начертания линий солидуса, мы тем самым приведем диаграмму плавкости простого эвтектического типа в соответствие с основными принципами физико-химического анализа. Однако измененная таким образом диаграмма плавкости будет отвечать уже не системе простого эвтектического типа, а системе эвтектического типа с твердыми растворами ограниченного состава. Таким образом, диаграмма п.лавкости простого эвтектического типа не отвечает в строгом смысле слова состоянию равновесия в реальных системах и является упрощенной диаграммой плавкости эвтектического типа с ограниченными твердыми растворами. Упрощение это состоит в том, что нонвариантные точки T a и Гь на диаграмме простого эвтектического типа смещены из области сплавов двойного состава на ординаты чистых компонентов А и В, а криволинейные участки Га Га и ГвГь выпрямлены. [c.235]

Хотя диаграмма плавкости простого эвтектического типа и не соответствует основным принципам физико-химического анализа, известно много двойных систем, из расплавов которых кристаллизуются твердые фазы, близкие к составз чистых компонентов. Диаграммы плавкости таких систем, построенные по экспери-ыентильным данным, аналогичны диаграммам плавкости простого эвтектического типа. Учитывая это и простоту строения, в дальнейшем мы будем широко пользоваться диаграммами плавкости простого эвтектического типа, но будем помнить условный характер таких физико-химических диаграмм. [c.236]

Типы диаграмм состояния тройных систем могут быть выведены трансляцией геометрических образов диаграмм состояния частных двойных систем в область тройного состава методами ьачертательной геометрии, принимая во внимание основные принципы физико-химического анализа, правило фаз и некоторые общие закономерности, установленные экспериментально (закон соприкасающихся пространственных состояний, правило Ван-Рейна и др.). [c.291]

Вышесказанное о правилах образования тройных фаз-ана-логов четвертой группы можно пояснить построением концентрационных треугольников (рис. 4). В качестве примера возьмем элементы 4 периода, принимающие участие в образовании теграэдрических связей. При этом, как известно, в соответствии с принципами физико-химического анализа каждая точка вну- [c.22]

Изучение ионизации бензолсульфонамида в щелочных водно-этанольных растворах разной молярной концентрации произЕодилось по принципу физико-химического анализа. Была изучена зависимость 8 свойств таких растворов от их состава. По экспериментальным данным составлялись кривые состав—свойство . В качестве растворителя применялась 507о водно-этанольная смесь. Суммарная концентрация гидроокиси натрия и бензолсульфонамида была 2 10-1 моля. [c.597]

Во второй половине XIX века появились физические и физико-химические методы. Это атомно-эмиссионный анализ и ряд электрохимических методов. Начало спектральным методам анализа положили работы Бунзена (1811-1904 гг.) и Кирхгофа (1804-1887 гг.). Основные принципы физико-химического анализа заложил Н. С. Курпа-ков (1860-1941 гг.). [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология