Диполь-квадруполь поляризация

Поглощательная и излучательная способности молекул — магнитных диполей по порядку величины близки к поглощательной и излучательной способности квадруполя. Модель магнитного диполя отличается от квадруполя распределением излучения в пространстве (рис. 6,-3) и поляризацией излучения—см. 20 модель применяется для описания некоторых случаев метастабильных состояний молекул [512, 515, 518]. [c.38]

При определении дипольного момента полярных молекул в неполярных растворителях было установлено, что для всех дипольных молекул с возрастанием концентрации дипольный момент не остается постоянным, а часто довольно заметно либо увеличивается, либо уменьшается. Для объяснения этого факта Дебай использовал процесс ассоциации только в случае очень разбавленных растворов из диэлектрической поляризации получается дипольный момент отдельной молекулы, в то время как в более концентрированных растворах благодаря сложению диполей образуются ассоциаты, которые МОГУТ обладать меньшим или большим моментом, чем отдельная молекула. Для наглядности Дебай дал простые схемы цепной ассоциации и ассоциации, протекающей с образованием квадруполей [c.227]

В большинстве молекулярных теорий гидратации молекулу воды рассматривают как сферу с определенным числом точечных зарядов или, следуя Букингему [100], принимают, что подобная сфера характеризуется собственным радиусом, диэлектрической проницаемостью, поляризуемостью, а также дипольным и квад-руиольным моментами. Если принять, что теплота гидратации делится на две части АЯ (пустоты) и АЯ (взаимодействия), то в соответствии с представлениями Букингема взаимодействия ион — диполь, ион — квадруполь и ион — индуцированный диполь, силы дисперсии, а также взаимодействия между собственно молекулами растворителя в сольватном слое и поляризацию растворителя вне координационной оболочки следует рассматривать как часть АЯ (взаимодействия). Сомсен расширил эту теорию, введя в нее представления о энергии отталкивания между ионом и близлежащими молекулами воды и взаимодействиях между квадруполями молекул воды в сольватном комплексе. Сомсен не пытался оценить энтальпию образования пустоты в растворителе или энтальпию изменения структуры воды вне гидратного комплекса. Слабым местом данной трактовки могут быть, ио-видимому, неопределенность в истинных значениях квадрупольных моментов воды и предположение, что ориентация молекул воды вблизи анионов в точности противоположна их ориентации вблизи катионов [150]. Несмотря на эти недостатки, при использовании указанной теории были получены разумные данные для простых одновалентных ионов, причем установленные опытным путем значения теплот гидратации оказались между соответствующими вычисленными величинами для координационных чисел 4 и 6. [c.46]

Наряду с изменением углового распределения и спектральной зависимости рассеянного света в случае больших частиц происходит также изменение характера поляризации рассеянного света по сравнению с рэлеечским рассеянием. В большой частице, помимо диполей, индуцируются квадруполи и мультиполи высших порядков, что ведет к деполяризации света в направлении 0 = 90°. Измерения поляризации света также используются при установлении характера рассеивающих частиц [81]. [c.63]

Поляризационные диаграммы. Элементарные излучатели поглощения и излучения не всегда можно уподоблять линейным электрическим диполям. В некоторых случаях они обладают свойствами электрического квадруполя или магнитного диполя. С. И. Вавилов предложил определять мультипольность элементарных излучателей при помощи поляризационных диаграмм, представляющих зависимость поляризации люминесценции от направления наблюдения и положения электрического вектора возбуждающего света. [c.454]

На рис. 206 приведена схема наблюдения поляризационных диаграмм. Угол т) характеризует наклон колебаний электрического вектора к вертикальной оси угол х характеризует направление наблюдения относительно направления распространения лучей возбуждающего света. Измеряя степень поляризации при различных углах т] и х. получают поляризационные диаграммы. На рис. 207 приведены поляризационные диаграммы Р=/(х) = О и - 1 Р = / ( ) = О пI, рассчитанные С. И. Вавиловым для различных комбинаций элементарных из- лучателей, уподобляемых электрическим диполям и квадруполям. Из рисунка видно, что поляризационные диаграммы очень специфичны и могут быть использованы для определения природы элементарных излучателей поглощения и излучения. [c.454]