Сосуды для измерения поляризации

При измерениях электрической проводимости раствора электролитов при помощи моста Уитстона следует уменьшать поляризацию электродов. С этой целью используют переменный ток, а также платинируют электроды. При использовании переменного тока средней частоты в результаты измерений электрической проводимости с неизбежностью входят емкостное сопротивление сосуда, индуктивное и емкостное сопротивление цепи моста. [c.372]

После измерения потенциалов поляризованных электродов необходимо определить равновесный потенциал водородного электрода в исследуемом растворе. Для этого в сосуд для измерений наливают свежую порцию раствора и в среднюю часть его помещают платинированный платиновый электрод (стр. 252). Через раствор в течение 15—20 мин пропускают водород и при отсутствии тока в цепи поляризации измеряют э. д. с. пары водородный электрод—стандартный электрод. Измерения повторяют несколько раз с интервалами 5—7 мин до постоянного значения э. д. с. [c.349]

Конструкция ячейки для измерения электропроводности должна соответствовать интервалу измеряемого сопротивления. Желательно, чтобы это сопротивление лежало в пределах от 500 до 5000 Ом. В случае сильно разбавленных растворов удобно использовать модифицированную ячейку Хартли—Баррета, показанную на рис. Э. 9. В этой ячейке сначала измеряют электропроводность растворителя, так что можно применить поправку на электропроводность растворителя (см.). Затем через отверстие С приливают раствор вещества из бюретки, а давление очищенного воздуха или N2 регулируют при помощи крана О. Уровень жидкости в ячейке должен быть достаточно высоко над электродами, чтобы не искажалась величина измеряемого сопротивления. С этой целью на стенке сосуда делают соответствующую метку. Чтобы уменьшить погрешности, обусловленные поляризацией, обычно пользуются платинированными электродами. [c.260]

Для определения, в какой степени влияет процесс ионизации кислорода на высоту ветви/, проведено измерение катодной поляризации палладия в сосуде с диафрагмой, отделяющей анодное [c.145]

Для уменьщения внутреннего сопротивления ячейки при потенциостатическом методе измерения поляризации рабочий и вспомогательный электроды помещают в один сосуд. [c.279]

Можно использовать метод определения электропроводности с помощью моста постоянного тока. При этом для устранения влияния поляризации ток, проходящий через сосуд, должен быть очень мал (в цепи гальванометра он усиливается с помощью ламповой схемы). В таких измерениях правильный выбор сосуда становится особенно важным. Хорошие результаты дают не-поляризующиеся электроды типа каломельного. [c.119]

Катодная кривая строится по данным измерений количества растворенного металла при различной катодной поляризации с пересчетом аналитических значений в эквивалентные значения плотности тока. Опыт можно проводить, используя схему, представ денную на рис. 17.4. Применяемый при этом реакционный сосуд изготовляется из защищаемого металла. В середине сосуда, симметрично к его внутренней поверхности, устанавливается графитовый анод. [c.793]

В начале последней четверти прошлого века Кольрауш впервые применил для измерения проводимости жидких растворов мостовую схему на переменном токе с телефоном в качестве индикатора нуля, чем удалось обезвредить поляризацию у электродов, возникающую при работе с постоянным током. Этот исследователь детально разработал метод измерения проводимости водных растворов и достиг большой точности [43]. Результаты проведенных спустя несколько десятилетий измерений проводимости растворов хлорида калия, служащих для установления констант измерительных сосудов (ячеек), отличались от данных Кольрауша примерно на 0,1—0,2% [1, стр. 140—141[. [c.35]

Типичная схема электролитического сосуда для измерения кривых поляризации изображена на рис. 96. Сосуд снабжен мешалкой 2 с ртутным затвором 5 измеряемый электрод или плотно прижимается к стенке, чтобы в процессе участвовала только наружная поверхность электрода (для точного определения плотности тока) или применяется электрод 1 (рис. 97), имеющий в середине отверстие, в которое с тыловой стороны впаян капиллярный конец сифона 2. Тыловая поверхность электрода [c.265]

Определение концентрации растворов методом электропроводности сводится к измерению сопротивления электролита в сосуде с двумя электродами. Измерительные приборы питаются переменным током, чтобы избежать поляризации электродов и связанных с ней погрешностей измерений. [c.515]

Величина выключенного сопротивления магазина будет точно соответствовать разности внутренних сопротивлений между вторым и первым положением в приборе, т. е. разности сопротивлений между большим сопротивлением оставшегося в приборе одного сифона и меньшим сопротивлением, создаваемым ранее находившимися в приборе двумя сифонами. На рис. 21 показаны два положения измерительной схемы. Расчет показывает что при таком способе измерения полностью исключаются сопротивления, создаваемые поляризацией электродов, пленками на электродах, электролитом в сосудах и т. п. [c.124]

Так как сифоны имеют всегда посто-. янные размеры, а остальные параметры прибора не меняются, при измерении по разности исключается влияние на результаты поляризации, положения электродов, сопротивления жидкости в сосудах и других факторов. Воздух, находящийся в верхней части баллончика, препятствует заполнению жидкостью этой части. при всасывании и образованию здесь токопроводящей пленки электролита, которая могла бы дать ошибку в измерении до 1,5%. [c.133]

Если стеклянный сосуд (ячейку) перегородить тонкой фольгой палладия или железа, поместив по одну сторону от нее вспомогательный электрод для поляризации, и производить измерение сдвига потенциала с обеих сторон фольги, то оказывается, что та сторона, которая не нагружена током, тоже испытывает [c.433]

Если стеклянный сосуд (ячейку) перегородить тонкой фольгой палладия или Железа, поместив по одну сторону от нее вспомогательный электрод для поляризации, и производить измерение сдвига потенциала с обеих сторон фольги, то оказывается, что та сторона, которая не нагружена током, тоже испытывает сдвиг потенциала. Таким образом, перенапряжение проходит через фольгу на противоположную сторону, не подвергающуюся поляризации. Очевидно, атомы водорода, адсорбируемые на поляризованной стороне фольги, растворяются в металле, диффундируют вглубь и появляются на противоположной стороне. При этом, согласно уравнению для равновесного потенциала процесса На И [c.399]

Для уменьшения поляризации используют неполяризующиеся (т. е. мало изменяющие потенциал при пропускании небольших токов) электроды, например каломельные, ртутно-сульфатные или другого типа. С этой же целью через раствор пропускают по возможности малые токи. Поскольку в таких условиях Р стремится к нулю и Ео = Ей [см. уравнение (13)], напряжение на электродах с достаточной для практики точностью можно считать равным iR. Сопротивление R находят, измеряя напряжение U на ячейке и ток I в цепи. Удельную электропроводность рассчитывают по уравнению (24), постоянную сосуда находят, проводя измерения в растворах КС1 подходящей концентрации. Подобный метод применим, например, при уже упоминавшихся измерениях в суспензиях пигментов. [c.74]

Ячейка для измерения представляла собой кварцевый цилиндрический сосуд, в который вводились испытуемый электрод, два вспомогательных графитовых электрода для поляризации постоянным и переменным током, электрод сравнения (РЬ/2,5 мол.% [c.239]

У стеклянных электродов, не имеющих повреждений, измеряют электрическое сопротивление. Для этого рабочую часть электрода погружают в воду на глубину 30—50 мм. Один проводник мегомметра опускают в сосуд с электродом, а второй присоединяют к выводу электрода. Величина сопротивления отдельных электродов может в 1,5—2 раза отличаться от номинального значения. После измерения сопротивления стеклянных электродов вследствие поляризации их можно использовать в работе только через несколько часов, когда восстановится их нормальный потенциал. [c.202]

Аппаратура состоит из термостатированного сосуда для полимеризации и соответствующего приспособления для измерения скорости поляризации света. С помощью этого же приспособления (после небольшой модификации) можно измерять интенсивность флуоресценции. [c.126]

В последние годы некоторые авторы измеряли проводимость электролитов при помощи постоянного тока, который применялся в тех случаях, когда ошибки вследствие поляризации на электродах невелики по сравнению с неточностью, из-за неясности минимума. Такое положение наблюдалось при измерении жидкостей с большим сопротивлением. Так, Френч и Ро измеряли проводимость разбавленных растворов пикриновой кислоты в ароматических галоидоуглеводородах при помощи Схемы, работающей на прямом токе с потенциометром и гальванометром [212, б]. По схеме С прямым током и потенциометром и СО специальным четырехэлектродным сосудом (два измерительных электрода и дйа пробных) работали Айвс и Сварупа [c.36]

В работе используется амальгамированный медный электрод, изображенный на рис. 2.14. Амальгамирование проводится за сутки до начала измерений ртутью, тщательно очищенной обычным химическим методом. Электрод хранится в отдельном сосуде в 0,1 М серной кислоте под катодной поляризацией (Ы0-5А-СМ-2). [c.159]

Перед опытом катод обезжиривался содой и декапировался. Опыты производились как при комнатной, так и при болёе высоких температурах. Постоянство последней поддерживалось при помощи ультратермостата ТС-15. В большинстве случаев получение катодных осадков производилось без перемешивания электролита. В отдельных опытах использовался вращающийся дисковый электрод, применение которого давало возможность значительно понизить концентрационную поляризацию и создать одинаковый по всей поверхности гидродинамический режим [10]. Измерение поляризации было проведено на платиновом катоде 3 = 2 см ), на котором предварительно в течение 15 мин. электролитически осаждался висмут. Электролизер представлял собой стеклянный сосуд (объем 300 мл) с двумя съемными анодами на шлифах. Перед опытом аноды в течение часа покрывались В1 в отдельной кювете. Конструкция электролизера позволяла проводить опыты в атмосфере водорода. Перемешивание осуществлялось при помощи мешалки, введенной в прибор на ртутном затворе. Постоянство скорости вращения мешалки контролировалось напря- [c.468]

Однако подавляющее большинство исследований электропроводности растворов было выполнено с помощью методики с использованием слабого переменного тока большой частоты, предложенной Кольраушем в 1868 г. Основная идея применения переменного тока состоит в том, что поскольку направление тока меняется около 1000 раз в 1 сек., то поляризация, вызываемая каждым толчком тока, полностью нейтрализуется следующим толчком при условии, что переменный ток симметричен. При этом полностью компенсируются все изменения концентрации, которые могут иметь место. В качестве источника переменного тока Кольрауш пользовался индукционной катушкой, а в качестве нульинструмента применял в своих первых работах бифилярный гальванометр позже, в 1880 г., он использовал для этой цели телефон, который в усовершенствованном виде до сих пор является наиболее часто применяемым прибором для обнаружения переменного тока при измерениях электропроводности электролитов. Электролит помещался в специальный сосуд, и его сопротивление измерялось с помощью мостика Уитстона, схематически изображенного на рис. 9. Сосуд С включен в ветвь ab, а магазин сопротивлений представляет собой ветвь ас источник переменного тока обозначен через S, а телефон — через Н. В мостике самого простого образца, которым часто пользуются для обычных лабораторных целей, ветви bd и de представляют собой однородную (предпочтительно платино-иридиевую) проволоку, натянутую на прямую шкалу длиной 1 м (так называемый метровый мостик, или реохорд) или намотанную на цилиндрический барабан из шифера . [c.64]

Снятие вольт-амперной характеристики. Снятие вольт-амперной кривой гексацианоферрата(П) калия проводят при анодной поляризации электрода следующим образом. В стакан для титрования 6 (см. рис. 22.5) наливают 1 мл K4[Fe( N)6], 10 мл K2SO4 и погружают в сосуд подготовленный по п. 1 платиновый электрод 7. В другой стакан 4, содержащий насыщенный раствор КС1, опускают капилляр насыщенного каломельного электрода 3. Оба стакана соединяют мостиком 5 из фильтровальной бумаги, пропитанной раствором КС1. Включают мешалку-электрод 7 и проводят измерения, изменяя с помощью реохорда 13 потенциал электрода от О до 2 В через 0,2 В и записывая каждый раз показания микроамперметра 11. Строят фафик зависимости диффузионного тока от напряжения и находят потенциал, при котором достигается постоянный диффузионный ток. [c.276]

При исследовании электрохимического и коррозионного поведения металлов в атмосферах определенного состава, которые получаются внедением в сосуд газов и паров, можно пользоваться специальным прибором, приведенном на рис. 61. Особенностью этого прибора является конструкция электролитических ключей и основного электрода, обеспечивающая равномерное распределение тока, измерение потенциалов без включения омического падения потенциала и подвод газа. Исследуемый электрод 2 крепится при помощи шлифа, впаянного в пробку эксикатора. Вспомогательным электродом для поляризации служит платиновая проволока 5, которая вставляется в электролитический ключ 3, как это показано на рисунке. Ключ заполнен электролитом. [c.101]

Для измерения потенциала на вращающемся электроде при наложении внешнего тока поляризации пользуются схемой, приведенной на рис. 68. На рисунке видно, что электрический контакт с исследуемым электродом осуществляется через скользящий контакт 3, стержень 4 из графитированной меди и втулку 5 из изоляционного материала, в которую вкладывается образец 6. В сосуд с электролитом 9 помещается электролитический ключ 2 каломельного электрода /. Для проведения поляризации пользуются вспомогательным электродом 8, расположенным в отдельном сосуде и соединенным с рабочим пространством П-об-разяой трубкой 7, заполненной электролитом. Носик измерительного ключа подводится непосредственно к нижней — рабочей части вращающегося электрода. [c.124]

При выборе сосудов для прецизионных измерений электропроводности следует учитывать ряд факторов. Кольрауш показал теоретически, что ошибка, связанная с поляризацией, определяется величиной I где Р —э. д. с. поляризации, Я — сопротивление электролита в сосуде и со — частота переменного тока. Очевидно, эту ошибку можно сделать незначительной, выбрав условия опыта так, чтобы значительно нревышало Р этого можно достигнуть, если сделать со, или Я, или обе величины возможно большими. Возможность увеличения частоты переменного тока ограничена, поскольку диапазон наилучшей слышимости телефона лежит в пределах 1000—4000 периодов / сек, поэтому желательно увеличить сонро- [c.70]

Для точных измерений электропроводности электролитов были сконструированы два основных типа сосудов 1) сосуды в форме трубки, которыми пользовался Уошберн, и 2) широкие сосуды, впервые примененные Хартли и Барретом в 1913 г. В результате тщательного изучения сосудов Уошберна Паркер обнаружил, что в случае растворов с большим сопротивлением, для которых можно пренебречь ошибкой, связанной С поляризацией, наблюдается кажущееся уменьщение лостояц-ной сосуда по мере увеличения сопротивления. Это явление, известное под названием эффекта Паркера, было найдено и другими исследователями сначала его объясняли адсорбцией электролита платинированными электродами, однако истинную причину этого эффекта выяснили Джонс и Боллингер [3]. Вертикальный сосуд Уошберна (рис. 13, /) электрически эквивалентен цепи, изображенной на рис. 13, II, где обозначает [c.71]

При приготовлении К. э. наносят на слой ртути, налитой на дно соответствующего сосуда, слой пасты, состоящей из каломели, растертой с металлич, ртутью (во избежание окисления Hg +) затем в сосуд наливают р-рКС1 нужной концентрации этим же р-ром пользуются для приготовления указанной выше пасты. Форма сосудов для К., э. весьма разнообразна и зависит от условий, в к-рых будет работать этот электрод. Напр., для полярографич, и амперометрич, работ прпменяют сосуд, обеспечивающий большую поверхность ртути (во избежание поляризации) для работ, не связанных с прохождением тока, напр, для обычных потенциометрич. измерений, поверхность ртути не имеет значения и К. э. можно придать любую форму, удобную для работы. О. А. Сошипа. [c.181]

Следующий раздел практикума по электрохимическим методам анализа — анализ методом полярографии. Из теоретического курса химического анализа ) ащиеся знают, что полярографический метод анализа основан на электролизе малых количеств растворенного вещества и измерении происходящей при этом поляризации ртутного катода, погруженного в анализируемый раствор. Учащихся знакомят с устройством и приемами работы на полярографе с капельным ртутным электродом. Основные узлы полярографа полярографическая ячейка с ртутными электродами, источник тока с плавно регулируемым напряжением, гальванометр для измерения силы тока, регистрирующее устройство (в автоматических полярографах). Полярографическая ячейка представляет собой стеклянный сосуд, на дно которого налита ртуть, соединенная проволокой с положительным полюсом источника тока. Налитая на дно ячейки ртуть служит анодом. [c.229]

Рис. 9. Схема установки для измерения потенциалов электродов при электролизе и — внешний источник тока поляризации р — рубильник для включения тока в цепь полярязацнн Л — движковый реостат Вк — включатель в цепи поляризация, — сосуд для электролиза ПС — промежуточный сосуд КЭл — стандартный электрод сравнения мА — миллиамперметр ЭКл — электролитический ключ (сифон)

Поляризацию можно устранить платинированием платиновых электродов (т. е. покрытием их путем электролиза тонким слоем платиновой черни и, таким образом, увеличением поверхности электродов) и применением переменного тока с частотой 500—2000 гц для устранения концентрационной поляризации. Для измерения электропроводности используют сосуды самой различной формы. Сосуд снабжен двумя одинаковыми плоскими параллельными электродами, закрепленными так, чтобы расстояние между ними не изменялось. На рис. XVII, 11 [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология