напряжение пространственное содействие

Эти данные свидетельствуют о важной роли пространственных факторов, определяющих возможность образования промежуточного циклического соединения (напомним, что ускоряющий эффект в этой реакции обусловлен анхимерным содействием прореагировавших групп). Не удивительно поэтому, что при сравнительном изучении кинетики реакций бифункциональных моделей и соответствующих полимеров (в длинной цепи которых могут быть существенно иные стерические напряжения, т. е. иные потенциалы вращения вокруг связей и наборы возможных конформаций, нежели у низкомолекулярных аналогов) наблюдаемые эффекты соседних групп, как правило, не совпадают по величине. Так, Сакурада и др. [43] наблюдали меньший ускоряющий эффект ОН-групп в гидролизе этиленгликольдиацетата по сравнению с гидролизом поливинилацетата. А в гидролизе моно-п-нитроанилида глутаровой кислоты карбоксильная группа вообще не влияет на реакционную способность нитроанилидной группы, хотя при гидролизе сополимеров акриловой кислоты с п-нитроанилидом акриловой кислоты наблюдается ускоряющий эффект соседних звеньев [44]. [c.173]

Асимметричная конструкция, показанная справа, была первой и сейчас используется довольно широко. В камере имеется цилиндрический катод, которым может быть корпус детектора, и маленький анод, расположенный на максимально возможном расстоянии от катода. Приложенное электрическое поле, таким образом, асимметрично в продольном направлении и уменьшает влияние положительного пространственного заряда сгущением поля вблизи анода, одновременно уменьшая интенсивность поля вблизи катода. Радиоактивный источник также цилиндрический и соединен с катодом. Эта конструкция действительно удобна для работы на постоянном токе. Одним из главных обстоятельств при работе с импульсным питанием является необходимость создания коротких по продолжительности импульсов с возможно более низкой амплитудой с тем, чтобы содействовать полному сбору электронов. Чтобы собрать электроны в нижней части детектора, потребуется очень высокое напряжение или ширина импульса, по сравнению со случаем сбора электронов в верхней части. 4 [c.240]

Выход докритических трещин из наиболее слабых зерен включает еще один механизм, содействующий их дальнейшему росту. Дело в том, что вышедшие из зерен трещины обусловят нарушение сплошности поликристалла и появление пустот и разрывов между кристаллами. Заметим, что процесс кристаллизации стали определяет абсолютное сцепление зерен-кристаллов более того, между соседними зернами образуется общий граничный слой толщиной около 5-10 атомных расстояний. Для механики сплошных сред при условии, что перемещения и деформации - непрерывные функции координат, Сен-Венаном выведены уравнения совместности деформаций. Их физический смысл заключается в том, что условия неразрывности деформаций образца выполняются в теле при минимальном значении накапливаемой упругой потенциальной энергии деформаций [8]. В общем случае пространственного напряженного состояния удельная потенциальная энергия [c.32]

В целом можно сделать вывод, что увеличение напряженности молекулы галоидного алкила вследствие взаимного отталкивания атомов и групп ведет к увеличению скоростей реакций, протекающих по мономолекулярному механизму Sjvl. Такое явление называется пространственным содействием. Ион галоида как бы физически выталкивается [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология