Окисление углеводов, определение муравьиной кислоты

Ряд предельных двухосновных кислот начинается со щавелевой кислоты НООС — СООН. Щавелевая кислота может быть получена из муравьиной, а также образуется при окислении многих органических веществ (в частности, углеводов). Подобно первому члену ряда предельных одноосновных кислот (муравьиной), щавелевая кислота является гораздо более сильной, чем ее гомологи. Кальциевая соль щавелевой кислоты малорастворима в воде и применяется поэтому для количественного определения щавелевой кислоты или кальция. [c.205]

Метод отличается высокой точностью и надежностью. Присутствие других альдегидов и кислот, например формальдегида, уксусной и пи-ровиноградной кислот, а также метанола не мешает определению. Все эти соединения совершенно инертны даже в количестве 0,1 мкмоль [16]. Метод можно использовать для слежения за ходом образования муравьиной кислоты в процессе периодатного окисления углеводов, при этом не нужно прерывать реакцию окисления, поскольку низкая концентрация перйодата или иодата не препятствует проведению анализа. Однако при необходимости реакцию окисления можно останавливать до определения муравьиной кислоты, добавляя соответствующее количество этиленгликоля [30]. [c.83]

Простой и изящный метод определения размера кольца гликози-дов и конфигурации гликозидной связи, который разработали Джексон и Хадсон (1936), состоит в окислении углеводов и их производных йодной кислотой в водном раствор . Пиранозид I потребляет два моля йодной кислоты, а фуранозид П1—один моль, причем оба вещества дают с высоким выходом одинаковый диальдегид П. При окислении соединения I удаляются гри центра асимметрии, а атом Сз отщепляется в виде муравьиной кислоты при окислении соединения П1 исчезают два центра асимметрии [c.530]

Общая методика периодатного окисления углеводов [1] приводилась на страницах предыдущего тома этой серии сборников. Окисление полисахаридов проводят при температуре 20°С разбавленным забуференным или незабуференным раствором метапериодата натрия, измеряя через определенные интервалы времени количество выделившейся муравьиной кислоты и расход перйодата натрия. Методика определения расхода перйодата была описана ранее (см. также гл. 12). Следует отметить, что разбавленным раствором перйодата муравьиная кислота окисляется медленно, концентрированный или щелочной раствор окисляет ее значительно быстрее. [c.78]

Очищенный гликопептид из альбумина куриного яйца, который имеет структуру углевод-Asp-Leu-Thr-Ser и содержит 5 остатков маннозы и 3 остатка N-ацетилглюкозамина, окисляли при 4° 2,2-кратным избытком 0,005 М метапериодата натрия [12]. При этом наблюдались две стадии реакции — быстрое окисление по Малапраде и затем медленное сверхокисление. На первой стадии поглощалось 5,07 моля перйодата на 1 моль гликопептида. К концу периода окисления но Малапраде было констатировано разрушение 1 моля N-ацетилглюкозамина и 2,7 моля маннозы. Одновременно был определен выход муравьиной кислоты, составивший 0,7 моля. Установленные факты были интерпретированы следующим образом. Один остаток маннозы и один остаток N-ацетилглюкозамина должны находиться на невосстанавливающих концах молекулы или иметь заместитель только в положении 6. Для выбора [c.248]

Обработка йодной кислотой молекулы полисахарида, состоящего из повторяющихся звеньев гексозы, которые связаны линейно 1 4-гликозидиыми связями, привела бы к выделению 1 экв. муравьиной кислоты в результате окисления концевого остатка гексозы, образующего гликозидную связь. Дополнительно 2 экв. муравьиной кислоты образовались бы из восстанавливающего конца полисахаридной цепи, один из них в результате нормального окисления цис-т.ш-кольной группы, другой — из свободного альдегидного атома углевода. Число концевых групп в полисахариде, определенных этим методом, является показателем линейности (или разветвленности) полисахарида. Если на 1 моль полисахарида выход муравьиной кислоты превышает 3 моля, полисахарид должен содержать разветвленные цепи. Молярное отношение израсходованного перйодата и образующегося формиата указывает на степень разветвления. [c.52]