Определение расхода перйодата

Так как глюкозный остаток каждого типа окисляется присущим только ему способом в зависимости от типа связи, то определение расхода перйодата и количества выделившейся при окислении полисахарида муравьиной кислоты наряду с исследованием окисленного перйодатом полисахарида может дать подробную информацию относительно природы и соотношения различных связей в исходном полисахариде. [c.309]

Определение расхода перйодата [c.185]

Определение расхода перйодата Арсенитный метод [1,6] [c.468]

Результаты этих определений дают при исследовании неизвестного полисахарида лишь самое общее представление о его структуре. Измерение расхода окислителя в данном случае имеет смысл главным образом для установления конца реакции. Однако в случае полисахаридов хорошо изученного типа оно может давать дополнительные сведения о строении. Так, например, измерение расхода перйодата и образования муравьиной кислоты служит наиболее быстрым и удобным способом определения степени разветвления амилопектинов и гликогенов, полученных из различных биологических объектов . [c.498]

Определение этиленгликоля методом прямой потенциометрии основывается на анализе расхода перйодата, затраченного на окисление этиленгликоля, который равен разности между известной начальной и определяемой из измерений потенциала конечной концентрациями перйодата. [c.93]

При анализе смесей многоатомных спиртов или при определении таких спиртов в присутствии сахаров и т. п. нельзя ограничиваться только измерением расхода перйодата, а следует определять также индивидуальные компоненты смеси. Однако в некоторых случаях можно опреде-делять по расходу перйодата многоатомные спирты и моносахариды при совместном присутствии Вообще можно параллельно определять карбоксильные группы (муравьиную кислоту) и альдегиды и ограничиться этими определениями. Такой способ был предложен для анализа важной в промышленной практике смеси этиленгликоля, 1,2-про-пиленгликоля и глицерина, в которой определяются все три многоатомных спирта при совместном присутствии. [c.351]

Окисление проводят 0,005—1 М раствором перйодата при О—4 °С. После окончания реакции можно точно определить расход перйодата. Разработаны и применяются методы количественного определения формальдегида и муравьиной кислоты. [c.83]

Через определенные промежутки времени отбирают аликвотные пробы растворов и измеряют расход перйодата и количество выделившейся муравьиной кислоты. Если окисляемый полисахарид дает с водой суспензию, то перед отбором пробы для анализа ее следует энергично взболтать. [c.468]

Выполнение анализа. Для определения титра перйодата 50 мл его 0,1 н. раствора, как обычно, подкисляют 4 н. раствором серной кислоты, прибавляют иодид калия, и выделившийся иод титруют 0,1 и. раствором тиосульфата натрия с применением крахмала в качестве индикатора. Расход тиосульфата на титрование обозначим а (в мл). [c.65]

Окисление йодной кислотой проводят в водном растворе либо свободной кислотой, либо солью этой кислоты в водном растворе серной кНслоты. Для нерастворимых в воде соединений в качестве реакционной среды применяют смеси воды с уксусной кислотой, диоксаном и метанолом. Доля органического растворителя в некоторых случаях доходит до 90%. Окисляемое соединение обрабатывают определенным объемом стандартного раствора перйодата полноту окисления устанавливают отбором аликвотных проб реакционной смеси, в которых иодометрически определяют расход окислителя [62]. [c.442]

Полученный раствор разбавляют водой, чтобы концентрация перйодата была не выше 0,05М. Концентрация полисахарида не должна превышать1%. Окисление должно идти в темноте при 5°С во избежание сверхокисления (см. ниже). Параллельно проводится холостой опыт. Через различные промежутки времени отбирают пробы для определения расхода перйодата и количества образовавшейся муравьиной кислоты. [c.73]

Описано несколько методов определения расхода перйодата, в трех из них используется иодометриче-ское титрование [3]. В настоящей работе были изучены только иодометрические методы, так как чувствительность иодокрахмальной конечной точки наиболее отвечает требованиям субмикроанализа. Проведенные для сравнения опыты с маннитом в качестве стандарта показали, что эти три иодометрических метода [c.185]

Общая методика периодатного окисления углеводов [1] приводилась на страницах предыдущего тома этой серии сборников. Окисление полисахаридов проводят при температуре 20°С разбавленным забуференным или незабуференным раствором метапериодата натрия, измеряя через определенные интервалы времени количество выделившейся муравьиной кислоты и расход перйодата натрия. Методика определения расхода перйодата была описана ранее (см. также гл. 12). Следует отметить, что разбавленным раствором перйодата муравьиная кислота окисляется медленно, концентрированный или щелочной раствор окисляет ее значительно быстрее. [c.78]

В качестве растворителя при периодатном окислении чаще всего используют воду. Расход перйодата определяют восстановлением избытка окислителя арсенитом с последующим обратным титрованием арсенита иодом , титрованием тиосульфатом , спектро [фотометрически и другими методами. Муравьиную кислоту определяют кислотно-основным , иодометрическим или потенциометрическим титрованием Для определения формальдегида применяют весовой метод (димедоновое производное ы) или колориметрию (по реакции с хромотроповой кислотой или ацетилацетоном - ). [c.444]

Изучение кинетики периодатного окисления производных углеводов необходимо для выяснения числа окисляемых звеньев и их возможного пространственного положения, а также для установления момента окончания реакции (см. стр. 71). Существует несколько методов определения иона перйодата в присутствии иона иодата некоторые из них будут подробно рассмотрены ниже, поскольку они применяются при различных обстоятельствах. Все эти методы предусматривают периодический и одновременный отбор аликвотных проб испытуемой реакционной смеси и холостого опыта. Содержание перйодата в обеих пробах определяют титрованием (двух параллельных проб). По полученным данным можно построить кривую расхода перйодата во времени. Пробы отбираются и анализируются до тех пор, пока по крайней мере два последовательных титрования дадут одинаковые результаты. Продолжх тельность реакции [c.62]

После установления необходимой частоты отбора проб проводят следующий опыт. 4,6-0-Этилиден-а -метил-в-глюкопиранозид (I) (0,07615 г) растворяют в 45 мл упомянутого выше буферного раствора, находящегося в мерной колбе емкостью 100 мл, и добавляют туда 50 мл 28,88-10" М раствора метапериодата натрия в буферном растворе. Объем раствора быстро доводят до 100 мл и отмечают время добавления. Концентрация глюкозида и перйодата натрия в полученном растворе составит соответственно 3,46-10" и 14,44-10" жэль/уг. Так же составляют раствор для холостого опыта, но не добавляют гликоль. Через промежутки времени, определенные по данным поляриметрии, отбирают аликвотные пробы реакционной смеси и раствора холостого опыта (первую пробу следует отобрать как можно быстрее) и титруют, как описано ниже, по методу Флери — Ланге. В этом частном случае можно также применить метод Мюллера — Фридбергера или метод Малапраде. Титрование дает возможность рассчитать концентрацию невосстановленного перйодата и, зная его исходную концентрацию, определить расход перйодата. [c.64]

В щелочной среде в присутствии OSO4 периодат-ионы восстанавливаются арсенитом [56] тоже до 1 -ионов. Определение проводят аналогично определению иодата (см. выше). На 1 моль перйодата расходуется 8 г-экв восстановителя. Этот метод дает возможность [54] раздельно определять I0 и IO3, п или же [c.197]

На окисление невосстанавливающей концевой группы расходуется 2 моль перйодата с выделением 1 моль муравьиной кислоты, а на восстанавливающую концевую группу — 2 моль перйодата с выделением 1 моль муравьиной кислоты и образованием эфира муравьиной кислоты. На каждый центральный моно-сахаридный остаток расходуется 1 моль нериодата без выделения муравьиной кислоты. Определение количества выделившейся муравьиной кислоты в условиях, исключающих гидролиз эфира муравьиной кислоты, образующегося из исходной восстанавливающей концевой группы при С-1, использовали для расчета степени полимеризации полисахаридов, например амилозы [37, 77], предполагая, что при окислении перйодатом центральных [c.309]

Метод периодатного окисления. Периодатное окисление олигосахаридов, как и окисление моносахаридов, в определенных условиях протекает строго количественно [4]. При этом разрываются связи углеродных атомов, несущих а-диольные группы, образуется диальдегид и расходуется 1 моль HIO4 при наличии вицинальной три-V ольной группировки средний углеродный атом вычленяется в виде муравьиной кислоты, образуется диальдегид и расходуется 2 моля 2 0 перйодата. Если в молекуле имеется первичный спиртовой гидроксил,, связанный с углеродом, несущим свободный гидроксил, конечный углеродный атом отщепляется в виде формальдегида, при этом расхо-дуется 1 моль перйодата. Поскольку в разных олигосахаридах моно-сахаридные остатки связаны за счет различных гидроксилов, число-а-диольных и триольных группировок может быть различно. Поэтому при периодатном окислении разных по строению олигосахаридов результаты часто бывают различны. Результаты периодатного окисления оцениваются по убыли перйодата, определению количества муравьиной кислоты и формальдегида (для чего разработаны удобные и точные [c.17]

На окисление более сложных производных изо-пропилидена расходовалось более двух молей гипо-иодита. Это говорит о том, что имело место дополнительное окисление, помимо окисления образующихся сложных альдегидов. Вероятно, при подкислении раствора после определения перйодата некоторые изопропилиденовые группы гидролизуются до ацетона [3], который, в свою очередь, реагирует с гипоиодитом. [c.192]