Гофмана Марциуса

Перегруппировка Гофмана — Марциуса [03—95] СИй [c.177]

Гофмана — Марциуса перегруппировка, реагенты алюминия хлорид цинк [c.50]

Гофмана — Марциуса перегруппировка, обзор [576] [c.50]

Ряд обстоятельств указывает на то, что каталитическая перегруппировка фениловых эфиров по своему механизму более или менее близка к реакции Гофмана — Марциуса, в особенности потому, что включает образование [c.747]

Амины также легко алкилируются, но реакция идет в две стадии вначале образуются Л -алкильные производные, а затем они перегруппировываются с перемещением алкила в ароматическое кольцо (перегруппировка Гофмана-Марциуса). Примером может служить синтез п-бутиланилина, используемого для получения ант-рахиноновых красителей. Вначале на анилин действуют бутилхло-ридом или бутиловым спиртом в присутствии кислот и получают Л/-бутиланилин. Выделив этот продукт, его подвергают перегруппи- [c.121]

Миграция алкильных групп от азота к углероду при нагревания гидрохлоридов Ы-алкилаиилинов получила иазваиие перегруппировки ГОФМАНА — МАРЦИУСА [c.259]

Это белые кристаллические вещества, растворимые в воде и полностью диссоциирующие в водных растворах. При сильном нагревании галогениды тетраалкиламмония разлагаются на третичные амины и ал килгалогениды галогениды триалкилариламмония подвергаются перегруппировке Гофмана — Марциуса. [c.491]

Механизм этой перегруппировки неизвестен. Было лишь высказано предположение [8] о том, что здесь не имеет места настояш,ая перегруппировка, а происходит диссоциация пиридиниевой соли на иодистый метил и пиридин с последующим алкилированием ядра, т. е. подобно тому как происходит перегруппировка Гофмана—Марциуса при нагревании солей N-алкилами-нов выше 250°. Однако такому юлкованию реакции противоречит то обстоятельство, что в результате ее образуется смесь а- и 7-пиколинов, тогда как в реакции подобного типа следует ожидать вступления метильной группы в р-положение во всяком случае, трудно сделать окончательное заключение на этот счет до накопления нового экспериментального материала. К тому же эта реакция в ряду пиридина не представляет большого интереса, так как алкилпиридины обычно более легко получают другими способами. [c.322]

При С-алкилировании аминов, в отличие от фенолов, четко прослеживаются две стадии реакции алкилирование по аминогруппе (iV-алкилирование) и перегруппировка с перемещением алкильной группы от азота в ароматическое кольцо (перегруппировка Гофмана — Марциуса о механизме см. [2, с. 745— 747]). Первая стадия идет в значительно более мягких условиях, чем вторая. [c.200]

Перегруппировка Гофмана — Марциуса долгое время считалась внутримолекулярной, и эта точка зрения имеет своих сторонников до настоящего времени. ] азделяя ее, Дьюар [И] считает, что эта реакция подтверждает его теорию я-комплекса . Но аргументы Дьюара нельзя считать убедительными. [c.746]

В случае вторичных или третичных алифатических аминов будет образовываться алкилгалогенид из простейшей из имеющихся в амине алкильных групп. Если амин относится к типу моно- или диалкил анилинов, то направленность реакции отщепления соответствует направлению реакции расщепления алкилариловых эфиров и тиоэфиров, т. е. разрывается самая слабая связь N — алкил, в то время как более прочная связь С — N азота с ароматическим кольцом остается нетронутой. Более того, разложение алкиланили-нов будет приводить скорее к образованию продуктов перегруппировки (перегруппировка Гофмана — Марциуса) алкильных групп, а не к элими- [c.460]

Перегруппировка Гофмана — Марциуса для алкиланилинов (цель — орто- и гаара-алкилирование ароматического кольца) разд. 3,А, реакция 3. [c.477]

Эти реакции, которые обычно проводят в инертном растворителе, например эфире или нитробензоле, обычно обратимы при низких или повышенных температурах. Однако при сильном нагревании 1-метилпиридинийхлорида не происходит простого разрыва связи N — СН3 с образованием просто исходных реагентов, а будет протекать реакция, аналогичная перегруппировке Гофмана — Марциуса (гл. 18, разд. 3, А, реакция 3), причем метильная группа будет входить в положение 2 или 4 [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология