Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алкилирование ароматического кольца

    Для получения сополимеров стирола или его производных с винил-хлоридом, которые нельзя получить непосредственно сополимеризацией вследствие неблагоприятного соотношения значений констант сс и р (см. с. 111), была применена реакция конденсации поливинилхлорида с ароматическими соединениями [4] в присутствии катализаторов типа Фриделя— Крафтса. При этом протекает алкилирование ароматического кольца полимерной цепью  [c.232]


    Поскольку синтез связан с перечисленными выше осложнениями, далее приведена методика для замещения беизола. Относительно хорошо реагируют также фенолы и их простые эфиры, в то время как алкилирование ароматического кольца, характеризующегося незначительной основностью (иапример, нитробензола и пиридина), не происходит. [c.416]

    Поэтому при алкилировании ароматического кольца всегда образуется смесь изом ных алкилароматических углеводородов. [c.450]

    Из-за названных трудностей ниже описывается только замещение бензола. Относительно хорошо реагируют также фенолы и простые эфиры фенолов, в то время как алкилирование ароматического кольца незначительной основности (например, нитробензол и пиридин) не происходит. [c.303]

    Индан образуется [реакции (13—15)] в результате внутримолекулярного алкилирования ароматического кольца карб-анионом [c.361]

    Алкилсалицилаты кальция наряду с хорошими моющими свойствами (запас щелочности и диспергирующее действие) характеризуются антиокислительными и антикоррозийными свойствами. Их растворимость в масле может быть улучшена в случае эфиров путем увеличения длины цепи спиртовых радикалов или (обычно) алкилированием ароматического кольца [9.107—9.108]. Салицилаты щелочноземельных металлов обычно имеют высокую щелочность благодаря включению карбонатов щелочноземельных металлов, стабилизированных в виде мицелл. В качестве моюще-диспергирующих присадок также были предложены тартраты, цитраты и т. д. и их неполные эфиры, получаемые в реакции с этиленоксидом. [c.210]

    В настоящее время, однако, доказано, что основной путь этих реакций — прямое алкилирование ароматического кольца, активи  [c.198]

    Общая характеристика. Алкилирование ароматических углеводородов включает воздействие на них источником алкильных групп и катализатора, способного превращать алкильные производные в промежуточные соединения, которые реагируют с кольцом. Как будет показано ниже, катализатор превращает источник алкильных групп в карбоний-ионы или в сильно поляризованное промежуточное соединение, которое переносит алкильную группу в кольцо без фактического участия свободных ионов. [c.428]

    Додецилбензол производится несколькими нефтяными компаниями алкилированием бензола полипропиленом. Эти же компании вырабатывают и производные сульфонатов, которые используются в качестве детергентов для промышленных и бытовых нужд. Аналогично полистирол можно рассматривать как нефтяной углеводород, поскольку оба исходных соединения для его производства (этилен и бензол) получаются в настоящее время из нефти. В масляных фракциях, используемых для приготовления маслорастворимых сульфонатов, необязательно должны преобладать ароматические углеводороды, но сульфированию подвергаются только углеводороды, содержащие в молекуле ароматические кольца, которые избирательно сульфируются и в виде сульфонатов остаются в растворенном состоянии в остаточной неароматической части масла. [c.516]


    ОСОБЕННОСТИ АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ С КОНДЕНСИРОВАННЫМИ КОЛЬЦАМИ [c.153]

    Как видно из приведенных выше данных, фактор Е мал, что свидетельствует о сильном стерическом препятствии атаки орго-положения толуола любым из использованных алкилбензолов. Этот факт можно объяснить образованием объемистого комплекса алкилбензол — катализатор, так как в случае реакции алкилирования этилбромидом наблюдалось более высокое значение Е [207, с. 541]. Стерическими затруднениями, по-ви-димому, объясняется и изменение реакционной способности субстратов при определенной температуре, несмотря на то, что метильная группа активирует ароматическое кольцо толуола. [c.186]

    Алкилирование осуществляется различными алкилирующими агентами — олефинами, спиртами и алкилгалогенидами. Два последних вида алкилирующих агентов дороги и при организации крупнотоннажного производства неперспективны. Поэтому спирты и алкилгалогениды иопользуют только для препаративных целей, а в промышленности алкилирование проводят олефинами в присутствии катализаторов (протонных или апротонных кислот). Вначале олефин превращается в ион карбония (или сильно поляризованный комплекс), который далее атакует ароматическое кольцо, причем реакция протекает через образование промежуточных л- и а-комплексов с последующим быстрым отщеплением протона. [c.23]

    Алкилирование бензола и его производных — это введение в ароматическое кольцо вместо атома водорода алкильного радикала, т. е. протон замещается на карбкатион. [c.288]

    В большинстве случаев жега-ориентирующие группы делают ароматическое кольцо слишком инертным для алкилирования. Нитробензол не вступает в реакцию алкилирования, и имеется лишь незначительное число сообщений об успешном проведении алкилирования по Фриделю—Крафтсу субстратов, содержащих электроноакцепторные группы [210]. Причина заключается не в том, что атакующая частица отличается недостаточной электрофильностью в разд. 11,9 уже указывалось, то алкил-катионы принадлежат к числу наиболее сильных электрофилов. Сложность в том, что в случае неактивных субстратов, прежде чем произойдет атака кольца, успевает произойти разложение и полимеризация электрофила. Однако алкилирование по Фриделю— Крафтсу все же возможно, если молекула субстрата содержит одновременно и активирующую и дезактивирующую группы [211]. Метилирование ароматических нитросоединений проводят по реакции, идущей по нуклеофильному механизму (т. 3, реакция 13-17). [c.351]

    Недавно появилась работа [21], посвященная интересному и важному приложению масс-спектрометрии с использованием электронных пучков низкой энергии к анализу ароматических соединений. Ароматические соединения были идентифицированы эт1ш методом как по массе, так и по чувствительности исходного молекулярного иона. Чувствительность исходного молекулярного иона представляет собой отношение интенсивности исходного иона к парциальному давлению этого иона в анализируемой смеси. В работе Крейбла и сотр. [21] было установлено, что чувствительность возрастает по мере увеличения степени алкилирования ароматического кольца (табл. 2). [c.46]

    Щелочи превращают соли ксантилия в карбинолы [309]. По этому же типу" происходит реакция с гидратом окиси аммония, в результате которой образуются карбинол (VIII) и 9-аминоксантен (VII), который при взаимодействий со спиртом легко превращается в этиловый эфир, а при взаимодействии с кислотой —в соль (VI) [310]. С ароматическими аминами реакция протекает иначе и ведет к алкилированию ароматического кольца [c.358]

    Взаимодействие между олефинами и ароматическими соединениями может привести к алкилированию ароматического кольца [реакции (4) и (5)]. Алкилировать олефинами можно ткжа и некоторые парафины. Термодинамические константы равновесия [20], приведенные для некоторых модельных реакций в табл. 8-1, показывают, что преимущественное направление многих превращений зависит от температуры. [c.8]

    Пр, ЭТОМ протекает алкилирование ароматического кольца по- шмерной цепью  [c.235]

    Перегруппировка Гофмана — Марциуса для алкиланилинов (цель — орто- и гаара-алкилирование ароматического кольца) разд. 3,А, реакция 3. [c.477]

    Применимость метода к анализу ароматических фракций ограничена фракциями, не имеющими нафтеновых колец и состоящими толт.ко из ароматических колец. Этот метод может быть рекомендован для анализа алкилированных ароматических соединений. Согласно общеприня1ым взглядам ароматические молекулы высококипящих нефтяных фракций прямой гонки почти всегда содержат нафтеновые кольца, поэтому метод, разработанный для алкилированных ароматических углеводородов, вероятно, по применим к газойлевым и масляным фракци>[м. [c.382]

    Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]


    Деалкилирование ароматического кольца. Процессы деалкилирова-ния ароматических углеводородов представляют особую важность для производства бензола, толуола, нафталина и прочих ценных ароматических углеводородов. Реакции де алкилирования являются реакциями, обратными алкилированию и, так как изменение свободной энергии последних до 540° С остается отрицательным, то для проведения деалкилиро-вания большинства ароматических углеводородов обычно требуются относительно высокие температуры. [c.104]

    Нафтеновоароматические углеводороды. Поведение нафтеновых производных ароматических углеводородов при пиролизе в общем аналогично реакциям алкилированных ароматических углеводородов с открытой цепью. Имеются два основных тина производных 1) нафтеновые кольца, присоединенные к ароматическому ядру простой связью и 2) нафтеновые кольца, конденсированные с ароматическими ядрами. [c.111]

    Несколько иначе протекает реакция алкилирования бензола бутеном-1. Образующийся промежуточный втор-бутил-катион до момента присоединения к ароматическому кольцу успевает частично претерпевать 1,2-миграцию гидрид-иона между вторичными углеродными атомами алкильной группы. При низкой температуре скорость первой реакции несколько превышает скорость второй реакции, о чем свидетельствует соотношение дейтерия в р- и 7-метильных группах. Повышение температуры реакции приводит к выравниванию этих скоростей. Превращение вгор-бутил-катиона в указанных условиях протекает, по-видимому, по следующей схеме  [c.92]

    Увеличение глубины изотопной перегруппировки при понижении температуры указывает на более избирательное действие этого фактора на соотношение скоростей реакции изомеризации и алкилирования. Подобное же увеличение глубины изотопной перегруппировки следовало ожидать при использовании нейтрального растворителя, который одновременно должен снизить скорость реакции алкилирования. Изотопная перегруппировка при алкилировании бензола СНз—СНг в растворителе три-хлорбензоле достигает 20,5% и находится в прямой зависимости от температуры и продолжительности процесса. При алкилировании бензола [2- С] этилфторидом при контакте с ВРз в присутствии растворителей н-гексана, циклогекеана и нитрометана изомеризация достигала 50, 34,1 и 3,5% соответственно [151, 152]. По-видимому, полярность растворителя определяет не только скорость реакции алкилирования, но и структуру промежуточного реакционного комплекса. В сильно основных растворителях побочные реакции подавляются. Кроме того, резко повышается избирательность при атаке отдельных положений ароматического кольца. При реакции без растворителя или в слабо основном растворителе катализатор связывается с алкил- [c.111]

    Различия в составе изомеров в опытах с серной кислотой и хлоридом алюминия, по-видимому, объясняются конкуренцией между скоростями внутримолекулярных гидридных переносов и реакции алкилирования. Образующиеся в присутствии серной кислоты вторичные метилциклогексилкарбониевые ионы с большей скоростью превращаются в наиболее устойчивые третичные карбокатионы, которые атакуют ароматическое кольцо, в то время как в присутствии хлорида алюминия скорость реакции алкилирования значительно выше скорости внутримолекулярной изомеризации. Проведение экспериментов с [1- С]метил-циклогексаном в присутствии серной кислоты и хлорида алюминия подтвердило предположение о наличии межмолекулярного гидридного переноса в условиях реакции алкилирования выделенные 1,1- и 1,3-метилфенилциклогексаны радиоактивны (табл. 4.12). Это свидетельствует об обмене между промежуточ- [c.121]

    Каменные угли не только поддаются алкилпрованню (см. статью 23), но и сами могут быть использованы для алкилирования ароматических соединений. При использовании угля в качестве алкилирующего агента он деиолимеризуется [1—3]. Впервые механизм этой реакции исследовали на модельных соединениях с целью показать, что метиленовые группы, связывающие два ароматических кольца угля, могут отщепляться от кольца и алкилировать ароматические соединения, например фенол. Первая стадия заключается в протонированин ароматического угольного кольца, смежного с метиленовой группой, а затем протекают нуклеофильное бимолекулярное замещение арильной группы фенолом (стадия 2) и регенерация протона (стадия 3)  [c.308]

    Вопросы термической устойчивости так называемых голоядерных ароматических (лишенных боковых цепей) и алкилированных ароматических углеводородов следует рассматривать раздельно. Простейшим представителем голоядерных углеводородов является бензол (температура кипения около 80° С). Бензольное кольцо чрезвычайно устойчиво, однако бензол довольно легко переходит в дифенил, что сопровождается вы,делением водорода  [c.26]

    Алкилирование реакция введения алкильной труппы в органические соединения, чаще всего - в алифатическую цепь или ароматическое кольцо. Алкильная группа обьршо присоединяется по ненасыщенной углерод-углеродной связи, но распространены и реакции по кислороду, азоту, сере (0-, Н- и 8-алкилирование). [c.37]

    Вследствие этого алкилциклопентаны и циклогекс.-1иы могут дезал-килироваться с сохранением гидроароматического кольца. Относительно алкилированиых ароматических соединении (толуол, ксилолы и др.) также давно известно, что они при высокой температуре способны превращаться в бензол. [c.88]

    Реакция алкилирования — единственная реакция электрофильного замещения, в результате которой электронная плотность ароматического кольца, а следовательно, и его основность увеличиваются. На этом основании можно предположить, что продукт алкилирования способен образовывать с хлоридом алюминия более прочный п-комплекс, чем исходный субстрат, и это препятствует дальнейшему участию А1С1з в качестве катализатора реакции алкилирования исходного субстрата. [c.384]

    По сравнению с алкилсульфатами натриевые соли алкиларомати-ческих кислот являются еще более активными детергентами. Их получают алкилированием (по реакции Фриделя-Крафтса) бензола олефинами с длинной неразветв ленной цепью с последующим сульфированием ароматического кольца и нейтрализацией сульфокислотъ] щелоч1зЮ. [c.186]


Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование ароматического кольца: [c.519]    [c.175]    [c.4]    [c.437]    [c.429]    [c.111]    [c.112]    [c.115]    [c.187]    [c.191]    [c.114]    [c.651]    [c.518]    [c.348]    [c.354]    [c.354]   
Биохимия фенольных соединений (1968) -- [ c.27 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте