Магнитные моменты атомов и ионо комплексах

В соответствии с теорией химической связи комплексы переходных металлов четвертого периода можно классифицировать преимущественно на ионный и ковалентный типы. Центральный атом (металла) в ионном комплексе имеет те же электронное строение и магнитный момент, что и свободный ион металла по правилу Хунда такому состоянию отвечает определенный максимум числа неспаренных электронов. В ковалентных комплексах электронное строение центрального атома отвечает минимуму неспаренных электронов, что достигается за счет спаривания части этих электронов под влиянием поля лигандов. [c.165]

Рассмотрим прежде всего октаэдрический комплекс ванадия [ /(Н20)бР, центральный атом которого будем обозначать через У(П1) или Нейтральный атом ванадия имеет пять валентных электронов следовательно, ион имеет два. В соответствии с рис. 10.4 мы должны поместить эти два электрона на три низщих 2 -уровня. По правилам Гунда (раздел 2.8) электроны будут размещаться на различных вырожденных уровнях и иметь параллельные спины. В соответствующем комплексе хрома [Сг(НгО)бР с тремя -электронами следует ожидать, что на каждом из уровней t2g разместится по электрону и все спины будут параллельны. Поскольку каждый электрон обладает магнитным моментом, равным 7г магнетона Бора, такие два комплекса будут иметь магнитные моменты, равные соответственно 1 и 17г магнетонов Бора. Однако при переходе к комплексу с четырьмя -электронами, например к комплексу [Сг (НгО) содержащему Сг(П), становится неясным, следует ли поместить [c.303]

Если магнитный момент комплекса в основном тот же, что и у свободного иона (т. е. не происходит спаривания спинов), то связи не содерж ат З -орбит. [c.257]

Применение метода валентных связей к комплексным соединениям принадлежит Полингу . Он рассматривал электронную структур) основного состояния центрального иона металла и, как мы увидим ниже, занимался главным образом изучением геометрической формы и магнитными моментами комплексов. Орбитали комплексов обозначались только через орбитали центрального атома. Полинг разработал очень простой и удобный способ изображения связи, который предусматривает следующие допущения 1 Центральный атом металла должен иметь для образования [c.249]

Атом никеля, несущий два положительных заряда и образующий четыре ковалентные dsp - вязv[, имеет лишь четыре З -орбитали, доступные для восьми неподеленных Зй-электронов, которые, таким образом, должны образовать четыре пары, причем квадратный комплекс N1X4 будет диамагнитным. Двухзарядный положительный ион никеля в комплексе, образованном только с участием 4 - и 4р-орбиталей (электростатические связи или слабые ковалентные связи), распределяет восемь Зй-электропов между пятью Зй-орбиталями таким образом, чтобы оставалось два неспаренных электрона при этом комплекс имеет магнитный момент, равный 2,83 магнетона Бора. Отсюда следует, что по данным магнитных измерений можно установить принадлежность комплексов никеля к тетраэдрическому или к плоскоквадратному классу. [c.817]

Магнитный момент иона Со + свидетельствует о наличии трех неспаренных электронов. Из данных о магнитной восприимчивости следует, что в соединении XLV имеется лишь один неспарен-ный электрон. Спектр ЭПР поликристаллических образцов XLV обусловлен наличием -электрона иона Со измерения g-фактора (g p 2,5) показали, что комплекс имеет тетраэдрическое строение. По мнению авторов работы [91], связь группы N—О радикала с ионом металла осуществляется через атом кислорода. [c.180]

Исследования, произведенные на координационных (комплексных) соединениях, значительно продвинули наши познания о химич. связи в этих веществах. Так, напр., атом железа обнаруживает в растворах Fe l, магнитный момент, свидетельствующий о наличии у ГеЗ+ 5 неспаренных электронов. В комплексном же соединении KgfFei N) ] железо обнаруживает момент, свойственный лишь 1 неспаренному спину. Соединение K4[Fe( N)e] вовсе лишено магнитного момента, что объясняется отсутствием неспаренных электронов. Или, папр., у иона Ni + оказывается момент, свойственный двум неспаренным электронам, а в квадратных плоских комплексах типа K.,[. i( N)4] момент атома никеля равен нулю. Карбонил железа Ке(С0)5 лишен магнитного момента, что показывает, что он имеет структуру, при к-рой все 6 связей, имеющихся у атома Ге, насыщены. Магнетохимич. исследования позволили этим путем выяснить [электронное строение таких сложных веществ, как гемопротеины. [Магнитный момент молекулы гемоглобина, как оказалось, соответствует 5 неспаренным спинам, между тем как оксигемоглобин во всех случаях лишен магнитного момента. Это означает, что при окислении гемоглобина насыщаются все свободные валентности. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология