Связи в металлоорганических комплексах переходных металлов

Там, где это было уместно, вначале рассматривалась основная тема с более общих позиций с последующим детальным разбором особенностей химического поведения отдельных типов комплексов. Предполагалось, что общие части разделов книги, написанные без обременительных подробностей, послужат введением в область химии металлоорганических соединений переходных элементов для студентов старших курсов высших учебных заведений. Отсюда и более иллюстративный, нежели описательный, характер изложения при рассмотрении связи в комплексах переходных металлов. [c.9]

Свойства органических комплексов переходных металлов существеннейшим, часто решающим, образом зависят от электронного строения лигандов. Если учесть к тому же то место, которое занимают в кругу интересов химии металлоорганических соединений изменение свойств лигандов под влиянием комплексообразования и реакционная способность лигандов, то становится ясным, что теория кристаллического поля, т. е. теория, в которой лиганды рассматриваются только как точечные источники электростатического поля, теория, которая с самого начала отказывается от рассмотрения электронного строения лигандов, не отвечает основным потребностям металлооргаников. Химии органических комплексов переходных металлов необходима теория, детально учитывающая электронное строение как центрального иона, так и лигандов, т, е. теория химической связи в комплексах. [c.9]

Вопрос о природе химической связи в металлоорганических комплексах переходных металлов довольно сложен, поэтому в практику введен ряд формальных упрощений. К сожалению, многие относятся к таким упрощениям слишком серьезно. Роальд Гоффман [1] сказал Формализм — это удобная выдумка, которая содержит частицу истины, и грустно видеть, как люди тратят время, споря о выводах, которые они сделали, часто искусно и оригинально, из формальных упрощений, не задумываясь о допущениях, лежащих в их основе . [c.30]

По мере развития наших представлений об углеводородных комплексах переходных металлов, окись углерода почти полно-стью утратила свое уникальное положение в качестве лиганда этих элементов. Теперь она может занять одно из мест среди других ненасыщенных производных углерода, и поэтому карбонилы металлов с полным основанием могут быть включены Б сборник статей, посвященных металлоорганическим соединениям. Наиболее характерная особенность окиси углерода — ее тенденция к образованию устойчивых комплексов только с переходными металлами в самой низшей степени окисления — присуща в различной степени также и углеводородным лигандам, а также фосфинам, арсинам и др. Это, очевидно, связано как с относительно электроположительной природой донорного атома в этих лигандах, так и с возможностью частичного перекрывания и-орбит лиганда и соответствующих с/-орбит металла. Высоко электроотрицательные доноры, например фтор, ведут себя иначе, образуя соединения с переходными металлами в их наивысшей степени окисления. [c.538]

Исследования посвящены изучению пространственной и электронной структуры неорг. и металлоорганических соед., в частности комплексов переходных металлов (марганца, железа, кобальта, никеля), карбонилов металлов. Совм. с Дж. Уилкинсоном опубликовал работы Современная неорганическая химия (т. 1—3, русский перевод 1969) и Основы неорганической химии (русский перевод 1979). Открыл (1964) существование кратных ( четверных ) связей в анионе [Re, l l [c.226]

Двое бывших студентов — Джек Нортон и Ричард Финке — являются соавторами настоящей книги. Металлоорганическая химия переходных металлов превратилась в настолько широкую и сложную область, что для написания этой книги потребовалась значительно различающаяся специализация всех четырех соавторов. Нам представляется, что объединение в одной книге разделов, посвященных структуре комплексов, типам связи в них, механизмам реакций и практическому применению, полезно и с педагогической точки зрения. Охват материала не является всеобъемлющим — книга планировалась как учебное пособие, а не как монография. Тем не менее в нее включены ссылки на обзоры и на основные первичные источники. [c.7]

Карбонилы металлов можно рассматривать как часть поверхности переходного металла, отторгнутой и стабилизованной молекулами окиси углерода. Существуют реакции, которые катализируются поверхностью металлов, а также растворимыми карбонилами металлов и родственными комплексными соединениями. Хотя общая идея образования промежуточных поверхностных металлоорганических соединений фактически впервые была высказана еще Сабатье, первые частные предположения о существовании таких соединений появились лишь в 1930 г. В то время молекулярные металлоорганические соединения переходных металлов в основном еще не были известны. Поэтому такое предположение вызвало скептические отклики. К 1955 г. было синтезировано большое количество комплексов переходных металлов, стабилизованных в низкой степени окисления соответствующими лигандами. В связи с этим предположения, выдвинутые специалистами в области гетерогенного катализа, показались менее сомнительными и значительно более авторитетными. [c.8]

Самыми широкораспространенными вспомогательными лигандами в металлоорганических комплексах переходных металлов являются третичные фосфины. При использовании фосфи-новых лигандов в гомогенном катализе их часто модифицируют для изменения активности или селективности. Однако установлено, что при гидрировании или гидроформилировании в восстановительных условиях происходит постепенное разрушение связи углерод — фосфор в результате окислительного присоединения (см. гл. 5, 10 и 12) [33]. Эта проблема серьезно снижает перспективность технологического применения фосфиновых комплексов как гомогенных катализаторов. [c.73]

В докладах приведены данные, освещающие химическое поведение и природу связи производных гидридов бора, состояние вопроса о гидридах переходных металлов и данные по взаимодействию гидридов и борогидридов щелочных металлов с льюисовскими кислотами. Широко обсуждаются вопросы химической связи на примере гидридных комплексов переходных металлов. Обобщены имеющиеся данные по физико-химическим свойствам лантаноидов и актинидов и их соединений. Приведена обширная сводка данных в области исследования металлоорганических соединений ртути, селена, бора и других элементов. [c.447]

Предлагаемую вниманию читателя монографию Гидриды переходных металлов следует рассматривать как первый опыт систематизации данных такого рода. Основной предмет обсуждения — связи водорода с переходными металлами в комплексах самого различного строения. Хотя книга задумана как первая в серии, посвященной химии водорода, она представляет не меньший интерес и для изучения свойств металлоорганических комплексов, содержащих водород, и для изучения явлений катализа с участием металлоорганических комплексных катализаторов. Объясняется это тем, что очень многие реакции органических веществ — гидрирование, дегидрирование, изомеризация, полимеризация и др.— протекают как процессы перераспределения или переноса водорода с образованием на промежуточной стадии связи металл — водород. [c.5]

Окислительно-восстановительные реакции типичны для большинства я-комплексов переходных металлов. Электрохимически эти реакции наиболее подробно исследованы на примере дициклопентадиенильных и бис-ареновых производных переходных металлов [1, 2]. Установлено, что окислительно-восстановительные реакции перечисленных я-комплексов обратимы и отличаются от реакций классических металлоорганических соединений непереходных металлов, для которых процесс присоединения электронов почти всегда сопровождается разрывом восстанавливаемой связи. [c.61]

С успехами химии металлоорганических соединений переходных металлов неразрывно связано наблюдающееся в настоящее время бурное развитие исследований в области гомогенного катализа на комплексах переходных металлов. За столь короткий срок металлоорганические соединения переходных металлов и некоторые процессы на их основе нашли важное практическое применение. Окисление олефинов солями палладия, полимеризация на катализаторах циглеровского типа, стереоспецифическая полимеризация бутадиена на л-аллильных комплексах ряда ме- [c.5]

Вторым важным характерным отличием металлоорганических соединений переходных металлов является широкая применимость правила ЭАН или иногда правила шестнадцати электронов причем в последнем случае соедипепия почти всегда обладают квадратно-плоскостной структурой, тогда как в первом комплексы имеют тетраэдрическую, тригонально пирамидальную или октаэдрическую конфигурацию. Числа 16 и 18 четко связываются с двойным заселением восьми устойчивых валентных орбиталей плоскостной структуры (одна пз-, три пр- и четыре п — 1)й-орбиталей) и девяти устойчивых орбиталей остальных структур (одна пз-, три пр-ж пять (ге —1)й-орби-талой). Возможно образование как ст-, так и я-связи. [c.458]

Дальнейшее развитие метода связано с использованием в качестве исходных материалов для нанесения покрытий различных галогенидов и карбонилов металлов и впоследствии металлоорганических соединений. Определяющими факторами в совершенствовании и внедрении в производство метода термического разложения в паровой фазе явились разработка способов получения и промышленное производство ряда МОС и практическое применение покрытий, получаемых пиролизом МОС. Успехи в области синтеза органических соединений непереходных и переходных металлов, особенно получение я-комплексов переходных металлов, значительно расширило круг используемых соединений и позволило получать различные по составу и свойствам пленки. В то же время получение термическим разложением в паровой фазе тугоплавких материалов в более чистом виде, чем другими методами, защитных покрытий и особенно успехи, достигнутые в области применения в электронике пленок различных материалов, полученных этим способом, также в значительной степени стимулировали развитие метода осаждения пленок термическим разложением МОС в паровой фазе. [c.184]

Показал, что при термическом разложении этих соед. происходит отщепление лигандов и образование металлического зеркала , а это может быть использовано для получения сверхчистых металлов и металлических покрытий. Синтезировал металлоорганические производные технеция и трансурановых элем, (от плутония до калифорния), изучил их св-ва и показал возможность образования связи между углеродом и металлами с 5/-электронной конфигурацией. Получил (1964) первые устойчивые карбеновые комплексы переходных металлов, разработал общие методы синтеза этих соед. [c.456]

Естественно начать изложение с определения предмета обсуждения. Металлоорганическая химия переходных металлов исследует соединения, в которых органическая группа связана с атомом переходного металла непосредственно связью металл— углерод (либо о-, либо я-типа). Обычные координационные соединения, которые содержат до нор ные связи, образованные элементами, иными, чем углерод (например, комплексы металлов с аминами, галогенид-ионами и т. п.), не рассматриваются. В действительности многие важные металлоорганические соединения переходных металлов можно отнести к координационным соединениям , но в большинстве координационных соединений нет непосредственных связей металл — углерод [c.9]

Металлоорганическая химия переходных металлов поистине безгранична — множество новых соединений еще не открыто. Вспомним, например, что имеются 24 переходных элемента и что известны тысячи лигандов. В состав одного комплекса могут входить лиганды различных типов и не один атом металла. Как уследить за всем этим многообразием Существуют ли подходы к систематизации этих соединений и их реакций Материал в разд. I расположен таким образом, чтобы упорядочить и прояснить эту обширную область химии. Так, в гл. 2 изложены фундаментальные концепции, относящиеся к типам связей, определены основные понятия, такие, как формальная степень окисления, (1-электронная конфигурация, общее число валентных электронов и координационное число. [c.11]

В гл. 3 проиллюстрировано многообразие металлоорганических соединений переходных металлов и приведены примеры зависимости структуры комплексов от типа связи, обсуждавшегося в гл. 2. Классификация в гл. 3 основана на типах лигандов, входящих в комплекс, а не на природе металла. Рассмотрены как простые лиганды, так и вновь открытые, включая я-кислот-ные группы. Последние образуют прочные я-связи, принимая (1-электроны от металла на разрыхляющие я -орбитали молекул лиганда. Такой тип связывания характерен для соединений переходных металлов в низших валентных состояниях. Именно этим можно объяснить стабилизацию низковалентными металлами таких метастабильных соединений, как циклобутадиен или карбены. [c.11]

В настоящей монографии, написанной коллективом высококвалифицированных в рассматриваемой области специалистов, изложение материала ведется именно с этой противоположной точки зрения. В книге с исчерпывающей полнотой излагаются данные об образовании связей металл — водород, о молекулярной структуре гидридных комплексов переходных металлов, включая их систематику и стереохимию, и лишь одйа глава, имеющая иллюстративный характер, посвящена роли гидридных переходных металлов в гомогенном катализе. В силу указанных причин эту монографию можно считать хорошим дополнением к литературе о катализе с участием металлоорганических комплексов. Ее можно также использовать как своего рода справочник обобщенная в ней литература поможет при поиске и разработке новых превращений (в первую очередь каталитических) органических веществ под влиянием или с участием металлоорганических комплексов переходных металлов, содержащих или образующих связь металл — водород. [c.6]

Эти превращения хорошо изучены и благодаря уникальной стереоселективности служат ценным методом синтеза некоторых соединений определенной структуры. Примеры даны на рис. 37. Как электроцикличес-кие, так и реакции циклоприсоединения входят в одну более общую группу, называемую "перициклическими реакциями". Перициклические реакции не включают каких-либо полярных или радикальных интермедиатов, а протекают путем электронной перестройки взаимодействующих ст- и тт-связей в циклической последовательности. Па основании хорошо известных правил Вудворда - Хоффмана можно предсказать возможность существования и стереохимическую направленность таких "перициклических реакций". В силу того что во многих металлоорганических комплексах переходных металлов связи металл — углерод и металл - водород являются преимущественно ковалентными, примеие- [c.102]

Фотохимия [20] как отдельная область химии в этой книге не обсуждается. Световое облучение применяют иногда для создания активной формы катализатора путем выбивания лиганда из неактивной формы [21], однако в этих случаях трудно установить природу этой активной формы. Кроме того, простое нагревание или воздействие звука [22] на неактивную форму также иногда приводит к образованию сходной активной формы. Облучение металлоорганических комплексов обычно сопровождается выбросом СО, восстановительным элиминированием Н2 или гомолитическим разрывом связей металл — углерод или металл — металл. Межмолекулярные реакции с участием фотохимически возбужденных состояний металлоорганических комплексов переходных металлов встречаются редко, поскольку время жизни таких возбужденных состояний обычно слишком мало для того, чтобы могли осуществиться даже диффузионноконтролируемые межмолекулярные реакции. Известны, однако, и необычные фотохимические реакции металлоорганических соединений, которые весьма практичны, с одной стороны, но совершенно загадочны в плане механизма, с другой. Примером такой реакции может служить обсуждаемый в гл. 16 фотохимический синтез р-лактамов из карбеновых комплексов хрома и производных иминов, открытый Хигедасом [23], [c.17]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Основные научные работы посвящены изучению реакций свободных радикалов, механизма полимеризации и синтеза каучуков, установлению связи между их структурой и свойствами. Открыл и исследовал (1939) явление окислительно-восстановительного инициирования радикальных процессов, в результате чего разработал системы, способные инициировать реакции при низких температурах (до —50° С). Создал основы синтеза каучуков методом эмульсионной полимеризации. Изучал стереоспе-цифическую полимеризацию диенов и разработал (1957) технологию получения стереорегулярного бутадиенового каучука. Проводил (с 1963) исследования в области сте-реоспецифического катализа посредством индивидуальных металлоорганических соединений переходных металлов, в том числе карбеновых комплексов. [c.175]

Приведенные примеры иллюстрируют трудность рассмотрения механизма формирования микроструктур па циглеровских системах, характеризующихся весьма сложным составом. Первые исследования, проведенные в этой области, исходили из того, что стереоспецифическая полимеризация диенов и олефинов не имеет принципиальных отличий и что процесс протекает в ооювном по связи С—А1 с тем или иным участием переходного металла. Одиако, по мере развития исследований, стало ясно, что главная роль в этом процессе принадлежит переходному металлу и что алю-минийоргапич. соедипеиия, хотя и пригашают участие в образовании каталитич. комплекса, пе являются необходимыми компопентами систем. Наиболее интересными в этом свете представляются работы последних лот по полимеризации диенов под влиянием я-аллиль-ных комплексов переходных металлов. Из указанных в табл. 6 систем особое место занимают высшие окислы хрома, действующие без участия металлоорганических соединений и проявляюпцм высокую стереоспецифичность для траве-полимеризации диенов. [c.355]

Определенный успех был достигнут при изучении переходных элементов, расположенных в начале периодов, причем по крайней мере на первых порах в этих работах полностью доминировал эмпирический подход. Смесь Т1(л-С5Н 5)2012 + 2H5MgBг в эфире поглощает азот при комнатной температуре с расщеплением связи N = N. однако аммиак при этом образуется не легко, исследователи бывают счастливы, если удается добиться выхода 1 молекулы аммиака на 1 атом металла. Был испробован целый ряд комбинаций комплексов переходных металлов и металлоорганических восстановителей, и хотя первая часть задачи — разрыв связи азот — азот при комнатной температуре — была до известной степени выполнена, вторая часть задачи, а именно превращение активированного азота в соответствующее соединение после регенерации катализатора, должна быть еще )еии(е- [c.247]

Способность образовывать комплексы III типа является характерной особенностью переходных металлов. Хорошо известны комплексы этих металлов с моно- и ди-олефинами (сопряженными и хелатными), циклическими олефинами, ароматическими системами, с аллильными и циклопентадиенильными лигандами. Образованием этих комплексов и заканчивается превращение исходных ацетиленов во внутренней сфере комплексов переходных металлов. Основная особенность, вносимая ацетиленами,— это широкое распространение комплексов смешанного типа, содержащих п- и 0-связи металла с лигандом, в особенности, с гетероциклическими металлоорганическими соединениями. Устойчивость этих соединений обязана, видимо, дополнительной стабилизации сг-связанных лигандов в результате образования я-комплекспых связей с металлом. [c.133]

Наблюдаемый порядок изменения легкости восстановления связи Ре —X противоположен росту электроотрицательности галоидов, определяющей полярность этой связи, и скорее совпадает с рядом изменения легкости восстановления связи углерод—галоид [16]. Аналогичный порядок изменения величин 7, (I Вг С1) наблюдается также при восстановлении других комплексов переходных металлов, например [Сг(МНд)5Х] +, [ o(NHз)5X] + [17] и (С0)5МпХ [18]. В то же время для несимметричных металлоорганических соединений непереходных металлов природа галоида либо вообще не оказывает заметного влияния на потенциалы восстановления связи Ме — X [19, 20], либо имеет место порядок, обратньш наблюдаемому в настоящей работе [14]. [c.64]

За последние два десятилетия, прошедшие с момента открытия ферроцена (1951 г.), химия металлоорганических соединений переходных металлов возникла и развилась в самостоятельную отрасль элементоорганической химии. Были разработаны методы синтеза основных классов металлоорганических соединений и. п-комплексов переходных металлов. Эти исследования охватили практически все переходные металлы (около 30), и для каждого из них была развита своя, индивидуальная химия ме-таллоорганических соединений и я-комплексов. Одновременно шло интенсивное теоретическое изучение природы связи переходный металл — п-лиганд, разрабатывались новые подходы к описанию связи в рамках метода молекулярных орбиталей, теории поля лигандов, модели электронного газа и др. [c.5]

В процессах полимеризации на комплексных катализаторах определяющую роль играют органические соединения переходных металлов, содержащие а-связь Ме—С. Химия этих соединений развивается быстрыми темпами, о чем свидетельствует всевозрастаю щее число публикаций на эту тему [60, 154, 155, 425—549]. Начало этим работам положили Кили и Посон [550], а также Миллер, Теббот и Тремэйн [551], открывшие в 1951 г. ферроцен. Вслед за открытием ценовых производных последовало открытие аналогично построенных бисареновых комплексов [552], многочисленных металлоорганических соединений с о-связью Ме—С [425— 549], а примерно с 1957 г. — олефиновых, ацетиленовых, л-ал-лильных [431, 486, 553—555] и смешанных комплексов переходных металлов. [c.102]

В отличие от комплексов с обычными лигандами, при обрати-мом распаде которых обычно образуются устойчивые катионы и нейтральные молекулы, гомолитический распад металлоорганических соединений переходных металлов обычно необратим. Необра-пимость гомолитического распада связи Ме—С обусловлена образованием слишком реакционноспособных продуктов, таких, как свободные радикалы, которые сразу же вступают во вторичные реакции. В случае стабильных свободных радикалов металлоорганические соединения могут находиться в равновесии с продуктами распада [c.107]

В зависимости от свойств металлоорганических соединений переходных металлов и строения лигандов природа связи в комплексах может быть различной — от ионной до ковалентной . В комплексных соединениях первого типа атомы удерживаются электростатическими силами, действующими между ионами, из которых построены комплексы. Особенностью таких комплексов является перенос электронов от одних компонентов комплекса (доноров) к другим (акцепторам). Степень переноса электронов можно варьировать в широком интервале. Если комплексы обпа.яу-ются без участия ковалентной связи, то их называют комплексами с переносом заряда (КПЗ) [574]. Энергия образования КПЗ колеблется от десятых долей до нескольких кДж/моль. [c.108]

Предполагают [576, 577], что донорно-акцепторная межмоле-кулярная связь подобна обычной двухэлектронной химической связи двух ядер. Отличие состоит в том, что при образовании обычной химической связи каждый из атомов предоставляет по электрону, а в случае донорно-акцепторной связи донор предоставляет электроны, акцептор — вакантные молекулярные орбитали. В зависимости от свойств центрального атома и природы связанных с ним атомов или групп лиганд может функционировать и как донор, и как акцептор. Галогениды и о-металлоорганические соединения переходных металлов подгрупп титана, ванадия и хрома являются акцепторами электронов со свободными d-орбиталями и выполняют роль у-кислот (по номенклатуре Мулликена) [578]. Донорно-акцепторные комплексы и-кислот в зависимости от природы лиганда могут быть классифицированы следующим образом [577, 578] fti (R20-Ti U), oy(RX-Ti U) и яу (Ar-Ti U). Стабильность их тем выше, чем ниже энергия ионизации основания, больше сродство к электрону у кислоты и чем ближе могут располагаться центры зарядов. [c.109]

Следует заметить, что во многих случаях при комплексообразовании металлоорганических соединений переходных металлов с основаниями Льюиса происходит лишь небольшое ослабление связи Ме—С, которое не может привести к резкому увеличению скорости ее гомолитического распада. Об этом можно судить по спектральным характеристикам образующихся комплексов [576, 577, 595, 596, 613]. Не исключено, что при образовании комплек- [c.117]

Если углеводородные радикалы не могут диспропорционировать с образованием смеси насыщенных и ненасыщенных продуктов, то происходит их рекомбинация в клетке [347, 389] или в промежуточном реакционном комплексе [526]. Чаще всего такая ситуация возникает тогда, когда в углеводородных группах металлоорганического соединения отсутствуют атомы водорода у р-углеродных (по отношению к переходному металлу) атомов. Скорость распада этих соединений резко увеличивается в присутствии олефинов, которые, внедряясь по связи Ме—С, образуют алкильные группы е атомами водорода на р-углеродном атоме. Известно множество примеров, подтверждающих высокую подвижность р-углеродных атомов водорода в металлоорганических соединениях переходных металлов. Некоторые из них уже обсуждались в предыдущих разделах. В реакциях этого типа непосредственное участие принимает переходный металл [611, 612]. В химии я-комплексов переходных металлов имеется много пока еще не сисгематизированных примеров взаимного, иногда обратимого, перехода между а—я-струк-турами. Протеканию таких реакций способствует наличие положительного заряда на переходном металле [431, 600, 601] [c.126]

Комплексы металлов с прочими лигандами. Разнообразные л-комплексы переходных металлов, интерес к которым в последнее время заметно возрос, по характеру электрохимического поведения в ряде случаев напоминают инертные комплексы металлов с органическими лигандами. Обстоятельные обзоры по электрохимии широкого круга металлоорганических соединений содержат сведения о потенциалах полуволн в различных средах, об электронном влиянии заместителей в окислительно-восстановительных реакциях л-комплексов сэндвичевого типа, о реакциях металлкарбонильных комплексов с л-связанными углеводородными лигандами и комплексов переходных металлов, содержащих ст-связи [98, 99]. Для я-комплексов сэндвичевого типа (дициклопентадиенильных и бис-ареновых) характерны реакции, протекающие с изменением формальной степени окисления центрального атома. В отличие от л-циклопентадиенильного лиганда л-дикарбонильный лиганд стабилизирует металл как в высшем, так и в низшем состоянии окисления [98]. Так, для дикарбаллиль-ных комплексов кобальта, никеля и палладия наблюдали обратимые электрохимические стадии, например [c.137]

Если для непереходных металлов их алкильные и арильные соединения являются по существу единственным типом истинных металлоорганических соединений, т. е. соединений с М—С-связью, то совершеино иначе обстоит дело с переходными металлами. Главными типами металлоорганических соединений переходных металлов являются следующие а) карбонилы металлов, например пентакарбонил железа б) цик-лопентадиенильныё сэндвичеобразные производные — металлоцены (например, дициклопентадиенилжелезо, или ферроцен, стр. 438 и приведенные там же п-циклопентадиенильные производные других металлов) в) металлоарены, т. е. комплексы переходного металла с ароматическими молекулами, например дибензолхром (стр. 435) г) олефиновые (диеновые и т. д.) я-комплексы, например давно известная соль Цейзе (стр. 429) [c.417]

Образование и-комплексов должно облегчаться при наличии соответствующих МО металлоорганического соединения и АО металла-катализатора (в общем случае, при наличии соответствующих зон твердого катализатора), причем наиболее существенна роль дативных связей от металла-катализатора [94] к молекуле МОС. Наиболее подходят для образования таких связей богатые электронами переходные металлы VIIT группы последних периодов периодической системы, а из МОС — соединения, имеющие низколежащие вакантные МО, такие, как МОС непереходных металлов с незаполненной электронной оболочкой. [c.107]

Химическое поведение фуллереиов определяет наличие напряженных двойных связей и низко лежащих свободных орбита-лей Б результате делокализации электронов. Поэтому для них характерны реакции нуклеофильного и радикального присоединения. Для металлоорганической химии важно, что фуллерены, подобно обычным алкенам, образуют л-комплексы с переходными металлами. Первым примером явились комплексы платины с Сео и третичными фосфинами (rl - 6o)Pt(PPhз)2. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология