Потенциальной энергии кривые, водородной молекулы форма

Использование обертонной области обусловлено не только удобством проведения экспериментов. Известно, что именно в этой области межмолекулярная связь проявляется наиболее характеристическим образом. Это легко объяснить, если учесть, что межмолекулярные взаимодействия (водородная связь и др.) вызывают во многих случаях изменение силовых постоянных молекул и их электрооптических параметров. Это в свою очередь приводит к изменению частот и форм нормальных колебаний. Даже в первом приближении сдвиг частот первых обертонов должен быть вдвое больше сдвига частот основной полосы, а сдвиг бинарной частоты равен сумме сдвигов частот основных колебаний. При наложении внешних связей искажается форма потенциальной кривой, что в большей степени сказывается на положении верхних уровней энергии, чем нижних. Поэтому сдвиги частот обертонов могут быть заметно большими, чем основных частот. [c.159]

До сдвигов Асо=100 см (циклогексан, тетрахлорид углерода, фторбензол, метиленхлорид) в ИК-спектрах наблюдается второй обертон. Коэффициент ангармонизма ОН-связи уменьшается от 2,2-10 2 до 1,3-10 2, а значения (Ое от 3922 см" до 3743 см . Как показано в предыдущем разделе, это свидетельствует об увеличении степени ионности ОН-связи. Энергия протонированного состояния очень высока, что согласуется с низким сродством перечисленных молекул к протону (6—7 эВ [1]). Другими словами, водородная связь главным образом поляризует гидроксильную группу, а тенденция к переносу протона при этом практически отсутствует. Этот случай соответствует рис. 1.3, а, хотя реальная форма нижней части потенциальной кривой заметно искажается. [c.26]

Резонанс, обусловленный двойным минимумом на кривой по- тенциалъной энергии [7]. Другой тип резонансного взаимодействия был обнаружен при изучении инфракрасного спектра молекулы аммиака. Линии колебательно-вращательных полос для параллельных колебаний и линии чисто вращательного спектра обнаруживают дублетную структуру. Это явление объясняется тем, что молекула аммиака, обладающая пирамидальной конфигурацией с атомом азота в вершине, имеет два состояния с одинаковой энергией. Одним из них является то, при котором атом азота лежит выше плоскости, содержащей атомы водорода, а другим то, при котором он лежит ниже этой плоскости. Эти две формы физически не отличимы, и вследствие того, что они имеют одну и ту же энергию, между ними возникает резонанс. В физическом смысле это явление может рассматриваться как колебание атома азота между двумя сходными положениями, из которых одно выше, а другое ниже плоскости водородных атомов. Кривая потенциальной энергии системы этого типа состоит из двух одинаковых параболообразных кривых, соединенных относительно низким барьером. Имеется, таким образом, два одинаковых минимума на кривой потенциальной энергии и соответственно этому данное явление часто называют явлением двойного минимума. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология