Присоединение к альдегидам нитроалканов

Механизм каталитического действия первичных аминов, по мнению ряда исследователей, сводится к образованию ими с альдегидами в качестве промежуточных продуктов азометинов (I), образующих с нитроалканами продукты присоединения, распадающиеся под влиянием избытка нитроалкана на нитроолефин (П) и амин [c.45]

В отличие от ненасыщенных альдегидов и кетонов ненасыщенные кислоты не реагируют с нитроалканами в тех же условиях. Однако производные а,р-непредельных кислот — эфиры, нитрилы, амиды — образуют с нитроалканами продукты присоединения. При использовании в качестве катализатора тритона Б в зависимости от соотношения реагентов можно получить продукты моно-, ди-или (в случае нитрометана) тримолекулярного присоединения нитроалканов к эфирам акриловых кислот [178, 179] [c.40]

Кислотность нитроалканов много выше кислотности альдегидов (для нитрометана и ацетальдегида значения рКа равны соответственно 10,2 и 16). Кроме того, хотя нитрогруппа является более полярной, чем альдегидная, присоединение к ней нуклеофилов по стерическим причинам затруднено, так как оба атома кислорода сильно экранируют электрофильный атом азота. Поэтому при действии оснований прежде всего образуется анион нитрометана, который и осуществляет нуклеофильную атаку на карбонильную группу ацетальдегида с образованием продукта присоединения. Последний при действии сильных кислот дегидратируется, давая нитроолефин [c.85]

Механизм каталитического действия первичных аминов сводится к образованию ими с альдегидами азометинов (I), дающих с нитроалканами продукты присоединения, которые распадаются под влиянием избытка нитроалкана на непредельное нитросоединение (II) и амин [c.125]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]

Для получения нитрокарбонильных соединений может быть использована реакция Михаэля. Долгое время существовало мнение, что при взаимодействии нитроалканов с а,р-ненасыщенными альдегидами образуются только продукты конденсации по альдегидной группе. Лишь в 1952 г. появились сообщения о продуктах присоединения мононитроалканов к С = С-связи акролеина [42], метакро-леина [43] или кротонового альдегида [43] в присутствии алкоголятов натрия. Более легко присоединяются к а,р-непредельным альдегидам нитросоединения, содержащие электроотрицательные группировки у атома углерода, несущего нитрогруппу. Так, нитро-уксусный эфир легко присоединяется к акролеину в присутствии катализатора Родионова или триэтиламина [44], а нитромалоновый эфир — в присутствии ионообменной смолы IRA-400 [45] или триэтиламина 46]. [c.148]

Каталитическое присоединение водорода к ненасыщенным соединениям, альдегидам, кетонам, нитрилам и другим веществам детально изучено, и имеется обширная литература [74, 75]. Рассмотрение всего этого материала позволяет сделать вывод, что реакции гидродимернзации при каталитическом гидрировании протекают лишь в редких случаях. Примером образования димерных продуктов при каталитическом гидрировании могут служить реакции восстановления некоторых нитроалканов [76] и ос,р-ненасы-щенных альдегидов [77]. [c.24]

Нуклеофильное присоединение первичных и вторичных нитроалканов к альдегидам и кетонам катализируется различными основаниями, включая карбонаты щелочных металлов, алкоголяты и некоторые амины. Очень часто могут быть выделены промежуточно образующиеся оксипроиз-водные, но если в результате отщепления воды может образоваться система с интенсивным сопряжением, как это происходит для ароматических соединений, то продуктом реакции будет нитроалкен [c.496]